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1、題號:題號:855《高分子化學(xué)》考試大綱《高分子化學(xué)》考試大綱一自由基聚合1.適合自由基聚合單體的結(jié)構(gòu)特點,常用引發(fā)劑及氧化還原體系的分解機理。2.自由基聚合機理:四種基元反應(yīng)(鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移),能按照給定條件,寫出各基元反應(yīng)的化學(xué)式。3.動力學(xué):(1)自由基一級熱分解動力學(xué);(2)不同引發(fā)方式的聚合反應(yīng)動力學(xué)方程,計算給定單體轉(zhuǎn)化率所需反應(yīng)時間;(3)動力學(xué)鏈長的計算;(4)熟悉某些因素(如溫度、物料濃度、基元反應(yīng)速率
2、等)對聚合速率及分子量的影響規(guī)律。4.自由基反應(yīng)的阻(緩)聚機理,能寫出一些常見的阻聚劑(如醌類、酚類、硝基苯)的阻聚反應(yīng)式。二自由基共聚合(主要是二元共聚)1.共聚物組成方程的推導(dǎo)方法(重點是d[M][M]和F1f1兩個方程)和特定條件下(r1r2確定)組成方程的簡化形式。2.r1=r2=1r1=r2=0r11r21r11r11r2(f1)恒和f1(f1)恒)提出控制共聚物組成保持均勻的措施。4.單體與自由基的相對活性。5.按Qe方程
3、計算竟聚率,根據(jù)兩種單體在Qe圖上的相對位置判斷其共聚方式。三聚合方法1.四種聚合方法(本體、溶液、懸浮、乳液)的基本配方,工藝特點,產(chǎn)品質(zhì)量等。2.懸浮聚合的分散,保護及成粒機理。3.乳液聚合的膠束機理,恒粒期的動力學(xué)處理。四離子聚合1.適合正、負離子聚合的單體結(jié)構(gòu)特點。2.正、負離子聚合常用的引發(fā)體系。3.正、負離子聚合機理。(鏈引發(fā)、增長、終止、轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng))4.溶劑對中心離子對形態(tài)的影響,進而影響聚合速率和大分子鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性
4、。5.活性大分子概念,利用活性大分子制備一些帶官能團的大分子(遙爪大分子)。6.開環(huán)聚合單體的結(jié)構(gòu)特點,幾種常見環(huán)單體(如環(huán)醚,環(huán)酰胺,環(huán)酯)的聚合機理。五配位聚合1.齊格勒拉塔引發(fā)劑的基本組成及化學(xué)反應(yīng)。2.齊格勒拉塔引發(fā)劑引發(fā)的配位聚合機理(單金屬,雙金屬模型)和定位機理。3.共軛二烯配位聚合機理。六逐步聚合1.線型縮聚機理(鏈開始,鏈增長,平衡,封端終止等)。2.線型縮聚過程中可能發(fā)生的副反應(yīng)(降解,交換反應(yīng))。3.密封體系(副產(chǎn)
5、物完全不排除)等官能團數(shù)投料,產(chǎn)物分子量與平衡常數(shù)的關(guān)系。4.開放體系(副產(chǎn)物未完全排除)等官能團數(shù)投料,產(chǎn)物分子量與平衡常數(shù),副產(chǎn)物殘留濃度之間的關(guān)系。5.非等官能團數(shù)投料,不考慮副產(chǎn)物的影響,產(chǎn)物的分子量與官能團過量狀況,反應(yīng)程度P之間的關(guān)系[三種情況:aRabRb,一種單體過量;aRabRbR″b(少量),aRbRb(少量)]6.體型縮聚配方及工藝特點。7.用卡羅譯斯方法或統(tǒng)計法估算凝膠點PC.七聚合物的化學(xué)反應(yīng)1.大分子化學(xué)反應(yīng)
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