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1、天津工業(yè)大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院 環(huán)境工程系,膜法水處理技術(shù),反滲透和納濾工藝過程設(shè)計(jì),吳 云,,,,1 系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求1.1 進(jìn)水水質(zhì) 水樣是一定時(shí)間內(nèi)所要分析水源的水質(zhì)代表。 對(duì)水質(zhì)要有一全面的把握,必須針對(duì)水源特點(diǎn)在不同時(shí)期收集水樣,進(jìn)行分析比較,了解其變化及變化原因。這對(duì)反滲透系統(tǒng)的有效設(shè)計(jì)(預(yù)處理、產(chǎn)水量、回收率、脫除性能、壓力、流速……),正當(dāng)?shù)牟僮?,診斷系統(tǒng)存在的問題和準(zhǔn)確評(píng)價(jià)系統(tǒng)性能等方面至關(guān)重要
2、。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,采樣要求: 取樣時(shí)要有代表性,要有足夠的量,選點(diǎn)要正確,容器要合適,水樣的采集要嚴(yán)格按照《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》中的要求進(jìn)行詳細(xì)的記錄。水質(zhì)分析內(nèi)容: 水源水量、水質(zhì)調(diào)查的內(nèi)容要求非常詳細(xì),包括CO2、pH、O2、Cl、SO2-3、離子濃度、硬度、堿度、溶解性固體、細(xì)菌數(shù)等,常見參數(shù)的要求見下頁(yè)的水樣分析報(bào)告。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,常
3、規(guī)水源的水質(zhì)特點(diǎn): 市政供水為了防止管網(wǎng)的腐蝕,一般pH偏高,含有游離氯和Fe離子等 地表水的濁度、細(xì)菌及有機(jī)物是預(yù)處理設(shè)計(jì)要重點(diǎn)考慮的內(nèi)容 地下水成份一般相對(duì)穩(wěn)定,多數(shù)具有高硬度和堿度的特征 海水要考慮懸浮固體、微生物和細(xì)菌,進(jìn)水pH 值和水溫,金屬氧化物和微溶鹽的沉淀(不同海域水質(zhì)差異較大) 其他特殊場(chǎng)合,如化工、生物行業(yè)物料的濃縮、分離等,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,1.2 產(chǎn)水水質(zhì)和水量
4、根據(jù)用戶的要求或者用戶所處的行業(yè),按照客戶的需求或者相關(guān)行業(yè)的國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)確定反滲透或納濾系統(tǒng)的產(chǎn)水水質(zhì)和水量 這些要求決定了系統(tǒng)的規(guī)模和所用工藝過程的選擇,如單位時(shí)間的產(chǎn)水量,膜組件種類、數(shù)量和排列方式,回收率以及具體的工藝流程等。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,1.3 膜和膜組件的選擇 醋酸纖維素最早用于反滲透水處理工藝,具有價(jià)廉、耐游離氯、耐污染的特點(diǎn),多用于飲用水凈化和污染密度指數(shù)(SDI)較高的地方。
5、 芳香族聚酰胺復(fù)合膜,通量高,脫鹽率高,操作壓力低,耐生物降解,操作pH范圍寬(2~11)不易水解,脫SiO2和NO-3及有機(jī)物都較好,但不耐游離氯,易受到Fe、Al和陽(yáng)離子絮凝劑的污染,污染速度較快。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,目前大規(guī)模應(yīng)用的反滲透和納濾膜材料的組件形式主要是卷式和中空纖維式。 選用膜組件時(shí)應(yīng)綜合考慮組器的制備難易、流動(dòng)狀態(tài)、堆砌密度、清洗難易等諸方面,卷式元件用得最普遍。據(jù)進(jìn)水和出水水質(zhì),可
6、初步選定膜元件,由產(chǎn)水量可初步確定元件得個(gè)數(shù)。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,1.4 回收率 回收率的確定影響到膜組件的選擇和工藝的確定。根據(jù)產(chǎn)水水量和回收率確定膜元件的個(gè)數(shù)。一般海水淡化回收率在30~45%,純水制備在70~85%;而實(shí)際設(shè)計(jì)過程中應(yīng)根據(jù)預(yù)處理、進(jìn)水水質(zhì)等的條件確定。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,1.5 產(chǎn)水量的衰減 反滲透膜在使用過程中會(huì)隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng),膜的產(chǎn)水量會(huì)發(fā)生衰減。這主要是由于
7、膜長(zhǎng)時(shí)間在高溫高壓下運(yùn)行,在溫度和壓力的協(xié)同作用下,會(huì)出現(xiàn)膜的壓密化現(xiàn)象,其結(jié)果會(huì)造成產(chǎn)水量下降或系統(tǒng)操作壓力上升。壓密化是膜性能的不可逆衰減,事實(shí)上,復(fù)合膜比醋酸纖維素膜更耐壓密化。 膜污染也是造成膜產(chǎn)水通量的衰減的主要原因。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,通過下式可計(jì)算出反滲透和納濾膜的產(chǎn)水量下降斜率。式中,m為產(chǎn)水量下降斜率;t為運(yùn)行時(shí)間,h;Q0和Qt分別為運(yùn)行初期和運(yùn)行t小時(shí)后的產(chǎn)水量。 通常CA
8、類膜m=-0.03~-0.05,復(fù)合膜的m=-0.01~-0.02。即CA類膜產(chǎn)水量年均下降10%左右,復(fù)合膜約為5%左右。當(dāng)然根據(jù)進(jìn)料的不同也有一定的變化。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,,1.6 截留率的衰減 隨于反滲透和納濾膜在使用過程中會(huì)受到生物或化學(xué)因素的作用,膜面材質(zhì)會(huì)發(fā)生疏松化,導(dǎo)致膜的截留率衰減。 通常CA類膜的年透鹽增長(zhǎng)率為20%左右,復(fù)合膜約為10%左右。當(dāng)然系統(tǒng)預(yù)處理如果不合適或者使用過
9、程中操作不當(dāng)也會(huì)使透鹽增長(zhǎng)率增大。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,1.7 產(chǎn)水量隨溫度的變化 反滲透和納濾膜的透水通量隨過濾介質(zhì)的溫度發(fā)生較大的變化。通常根據(jù)下式進(jìn)行計(jì)算:T為溫度,℃,即每一度變化使產(chǎn)水量變化3%左右。也可用溫度校正因子(TCF)表示。Kt為與膜材料有關(guān)的常數(shù)。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,,,溫度對(duì)膜的通量影響較大,在進(jìn)行設(shè)計(jì)過程中要充分考慮全年水溫的變化。同時(shí)采取必要的措施(進(jìn)出水換熱等
10、)減少溫度對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)水效率的的影響。,工藝過程設(shè)計(jì)-系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求,,,,2 濃差極化對(duì)反滲透和納濾過程的影響2.1 濃差極化的概念 在反滲透過程中,由于膜的選擇滲透性,溶劑(通常為水)從高壓側(cè)透過膜,而溶質(zhì)則被膜截留,其濃度在膜表面處上升高;同時(shí)發(fā)生從膜表面向本體的回?cái)U(kuò)散,當(dāng)這兩種傳質(zhì)過程達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí),膜表面處的濃度c2高于主體溶液濃度c1,這種現(xiàn)象稱為濃差極化。上述兩種濃度的比率c2/c1稱為濃差極化度。,工藝
11、過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,根據(jù)薄膜理論模型描述濃差極化現(xiàn)象,如下圖所示。,,濃差極化理論模型,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,2.1 濃差極化的計(jì)算濃差極化度可根據(jù)膜-液相界面層鄰近膜-面?zhèn)髻|(zhì)的質(zhì)量平衡的微分方程加以積分,然后將邊界條件代入求得。主要表達(dá)式有:質(zhì)量平衡的微分方程:,,根據(jù)邊界條件積分可得:,或,,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,由以上推導(dǎo)的結(jié)果可知當(dāng)流速 時(shí),幾乎不存在濃差極化。此時(shí)膜高壓側(cè)的濃度
12、才幾乎是均一的,即c’=c2=c1或相應(yīng)的滲透壓π’=π2=π1,而在通常的反滲透過程中,流速U不能太高,因?yàn)殡S著流速U的提高,流道的阻力升高,能耗增加。這樣,通常取適當(dāng)?shù)牧魉賃操作,于是存在一定的濃差極化,即c’=c2>c1或π’=π2>π1。,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,,2.3 濃差極化下的傳質(zhì)方程(1)水通量(2)脫鹽率,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,,,,(3)真實(shí)脫鹽率r與表觀脫鹽率robs的關(guān)系
13、 由上述的濃差極化方程可以推出: 在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上作 圖。在保持Jw不變情況下,測(cè)定不同U時(shí)的robs,計(jì)算不同U時(shí)的 ,并與相應(yīng)的 作圖,其所得的圖線為直線。,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,,將直線外推之,其與縱坐標(biāo)的截距 為 ,從而可得真實(shí)的
14、脫鹽率r;直線的斜率為 ,其中流速指數(shù)a=0.3(層流)或0.8(湍流)。這樣由直線的斜率可求出比例常數(shù)b及傳質(zhì)系數(shù)k。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,,,可以求出反滲透工程上實(shí)際存在的濃差極化度 通常由濃差極化度與能耗權(quán)衡,取濃差極化度為 =1.2。這樣,若實(shí)驗(yàn)測(cè)定得到robs=0.950時(shí)r為多少?根據(jù)上式可知:,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,,
15、,,,2.4 濃差極化對(duì)反滲透的影響和緩解措施 (1)濃差極化對(duì)反滲透的影響 ①降低水通量 根據(jù)存在或幾乎不存在濃差極化的情況下導(dǎo)出的水通量方程可知,由于濃差極化時(shí)的溶液滲透壓項(xiàng)由原先的 變?yōu)?,而 >1,因而此時(shí)的水通量Jw’<Jw(Jw為幾乎不存在濃差極化時(shí)的水通量)。,
16、工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,,,,,②降低脫鹽率 比較上述相應(yīng)情況下的脫鹽率方程可知,同樣因 >1,使脫鹽率由r降為了robs。 ③導(dǎo)致膜上沉淀污染和增加流道阻力 由于膜表面濃度增加,使那些水中的微溶鹽(CaCO3和CaSO4等)沉淀,增加膜的透水阻力和流道壓力降,使膜的水通量和脫鹽率進(jìn)一步降低。極化嚴(yán)重的化,導(dǎo)致反滲透膜性能的急劇惡化。,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,
17、,,,,(2)降低濃差極化的途徑 反滲透過程中的濃差極化不能消除只能降低。其途徑如下所述。 ①合理設(shè)計(jì)和精心制作反滲透基本單元-膜元(組)件,使之流體分布均勻,促進(jìn)湍流等。 ②適當(dāng)控制操作流速,改善流動(dòng)狀態(tài),使膜-溶液相界面層的厚度減至適當(dāng)?shù)某潭?,以降低濃差極化度。通常濃差極化度有一個(gè)合理的值,約為1.2。 ③適當(dāng)提高溫度,以降低流體粘度和提高溶質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)。,工藝過程設(shè)計(jì)-濃差極化,,,,3 溶度積和
18、飽和度 在后面的預(yù)處理章節(jié)中詳細(xì)講述。4 反滲透和納濾過程的基本方程4.1 滲透壓 滲透壓π隨溶質(zhì)種類、溶液濃度和溫度而變,表示方法和表達(dá)式很多。(1) 式中cp為溶質(zhì)的摩爾濃度;xf為溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù);Φ為滲透壓系數(shù);Mi為溶質(zhì)的摩爾濃度;對(duì)于稀溶液Φ可取0.93。,工藝過程設(shè)計(jì)-過程基本方程,,,,,(2)此式可以估算π的近似值。(3) 查表得到溶液的滲透壓(4) 式中K0為
19、系數(shù)2~4×10-5,T為溫度℃,cf為進(jìn)料濃度mg/L。,工藝過程設(shè)計(jì)-過程基本方程,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-過程基本方程,(5) 對(duì)NaCl水溶液,可以根據(jù)下式計(jì)算: 式中,c為NaCl溶液濃度,mg/L 4.2 水通量Jw A為水的滲透性常數(shù),NDP為凈驅(qū)動(dòng)壓力。 pf和pp分別為進(jìn)料和產(chǎn)水壓力,Δp為進(jìn)出口降,πavg為平均滲透壓。 Qp為產(chǎn)水量,,,,,
20、,,工藝過程設(shè)計(jì)-過程基本方程,4.3 鹽通量Js B為鹽的透過性常數(shù),Δcs為膜兩側(cè)鹽濃度差。鹽透量Qs S為膜面積。4.4 產(chǎn)水鹽濃度cp 4.5 鹽透過率SP cfm為平均進(jìn)料濃度。,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-過程基本方程,4.6 脫鹽率SR或r 4.7 回收率R和流量平衡 Qp為產(chǎn)水流速,Qf為進(jìn)料流速,Qr為
21、濃縮液流速 4.8 濃縮因子CF,,,,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-過程基本方程,4.9 濃差極化因子CPF ca為膜表面鹽濃度,Kp為與元件構(gòu)型有關(guān)的常數(shù),Ri為膜元件回收率。對(duì)于1m長(zhǎng)的元件,18%的回收率時(shí),CPF取1.2。 4.10 膜元件產(chǎn)水量Qp Qps為標(biāo)準(zhǔn)條件下的產(chǎn)水量,TCF為溫度校正因子,NDPf為現(xiàn)場(chǎng)條件下的凈驅(qū)動(dòng)力,S為膜面積。,,,,,,,
22、,,工藝過程設(shè)計(jì)-過程基本方程,4.11 產(chǎn)水鹽度cp SPs為標(biāo)準(zhǔn)條件下的SPc 4.12 系統(tǒng)平均滲透壓,,,,,,,,,,,5 工藝流程及其特征方程 反滲透系統(tǒng)是由基本單元-膜組件以一定配置方式組裝而成。裝置的流程根據(jù)應(yīng)用對(duì)象和規(guī)模大小,通常課采用連續(xù)式、部分循環(huán)式和循環(huán)式三種。 由反滲透的物料平衡和透(產(chǎn))水、濃水的濃度與進(jìn)水濃度的關(guān)系式,可導(dǎo)出各種流程
23、的特征方程。,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,,段和級(jí)概念的區(qū)分 在膜分離工藝流程中常常會(huì)遇到“段”與“級(jí)”的概念。 段:指膜組件的濃縮液(濃水)流入到下一組膜組件進(jìn)行處理。流經(jīng)n組膜組件,即稱為n段; 級(jí):指膜組件的產(chǎn)水進(jìn)入到下一組膜組件處理,透過液(產(chǎn)品水)經(jīng)過n組膜組件處理,稱為n級(jí)。 可以將“段”和“級(jí)”分別理解為對(duì)“濃水分級(jí)”(分段)和對(duì)“產(chǎn)水分級(jí)”(分級(jí))。,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,
24、,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,,分段式工藝流程,分級(jí)式工藝流程,,,,5.1 連續(xù)式-分段式(濃水分段) (1) 流程說明 將前一段的濃水作為下一段的進(jìn)水,最后一段的濃水排放廢棄,而各段產(chǎn)水匯集利用。這一流程適合用于處理量大、回收率高的應(yīng)用場(chǎng)合。通常用于苦咸水的淡化和低鹽度水或自來水的凈化。,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,Q和c分別表示流量和濃度;下標(biāo)f、p和r
25、分別指進(jìn)水、產(chǎn)水和濃水;下標(biāo)1,2,…,n為段號(hào)。,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,(2) 特征方程①裝置及其各段的進(jìn)水流量Qf、Qfi通式:,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,通常采用兩段式的流程,于是:式中, 和 分別為裝置和第j段的回收率。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,②裝置及其各段的濃水流量Qr,Qri 通式:二
26、段式:,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,③裝置的回收率R與各段回收率Ri、Rj的關(guān)系 通式:二段式:,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,④裝置及其各段的產(chǎn)水濃度cp,cpj 通式: 式中Ri、Rj分別為i段和j段組件以進(jìn)、出口積分平均進(jìn)水濃度計(jì)的脫鹽率。二段式:,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,通式:二段式:,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特
27、征方程,⑤裝置及其各段的濃水濃度cri、crj通式:二段式:,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,5.2 連續(xù)式-分級(jí)式(產(chǎn)水分級(jí)) (1) 流程說明 分級(jí)式流程通常為二級(jí)。主要是為了提高系統(tǒng)的回收率和產(chǎn)水水質(zhì),將濃度低于或等于裝置進(jìn)水的第二級(jí)濃水返回到第一級(jí)進(jìn)口處,第一級(jí)產(chǎn)水作為第二級(jí)進(jìn)水;第二級(jí)產(chǎn)水就是裝置的產(chǎn)水;第一級(jí)濃水排放。,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,Q和c分別表示流量和濃度;下標(biāo)
28、f、p和r分別指進(jìn)水、產(chǎn)水和濃水;下標(biāo)1,2分別指第一段和第二段。,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,該流程常用于下列情況:①原水含鹽量特別高,一級(jí)反滲透難以得到穩(wěn)定的產(chǎn)水水質(zhì)。如特別高濃度的海水淡化等;②水源水質(zhì)經(jīng)常發(fā)生較大變化時(shí)(如沿海地區(qū)地下水不時(shí)受到海水倒灌的影響,含鹽量波動(dòng)較大),僅以常規(guī)的一級(jí)分段式反滲透不適應(yīng)這種情況,需要考慮其臨時(shí)變換應(yīng)急的二級(jí)反滲透的多功能流程。,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,③當(dāng)一
29、級(jí)反滲透達(dá)不到最終產(chǎn)水的水質(zhì)(如電導(dǎo)或電阻率)的指標(biāo)時(shí),二級(jí)反滲透可以省略通常的離子交換而能達(dá)到上述水質(zhì)指標(biāo),且簡(jiǎn)化了水處理系統(tǒng)的流程和操作(如中高壓鍋爐的用水等)。,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,(2) 特征方程 ①裝置的進(jìn)水流量Qf ②裝置(第一級(jí))的濃水流量Qr(Qr1),,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,③第二級(jí)濃(循環(huán))水的流量Qr2 ④裝置的回收率R與第一、二級(jí)的回收率
30、R1、R2的關(guān)系,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,⑤裝置的進(jìn)水濃度cf 式中,r1和r2分別為以第一、二級(jí)組件的進(jìn)、出口平均濃度計(jì)的第一級(jí)和第二級(jí)組件的脫鹽率。 ⑥第一級(jí)進(jìn)水濃度cf1,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,⑦第一級(jí)產(chǎn)水濃度cp1(第二級(jí)進(jìn)水濃度cr2) ⑧裝置(第一級(jí))的濃水濃度cr(cr1) ⑨第二級(jí)(循環(huán))水的濃度c
31、r2,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,5.3 部分循環(huán)式-部分透過水循環(huán) (1) 流程說明 部分透過水循環(huán)至裝置進(jìn)口處與其原始的進(jìn)水相混合作為裝置的進(jìn)水,濃水連續(xù)排放廢棄,部分透過水作為產(chǎn)水收集。 這一流程便于控制產(chǎn)水的水質(zhì)和水量,適用于水源水質(zhì)經(jīng)常波動(dòng)、在反滲透濃水中有可能出現(xiàn)微溶鹽(如CaCO3和CaSO4等)沉淀和在無加溫條件下要求連續(xù)額定產(chǎn)水量等小規(guī)模應(yīng)用的情
32、況。,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,Q和c分別表示流量和濃度;下標(biāo)f、p和r分別指進(jìn)水、產(chǎn)水和濃水;下標(biāo)fm、pc和pp分別指混合進(jìn)水、循環(huán)透過水和產(chǎn)水。,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,(2) 特征方程 ①裝置的原(進(jìn))水流量Qf R為以混合進(jìn)水流量計(jì)算的回收率,其值為 式中,Kf為透過水循環(huán)率,其值為 ②裝置的進(jìn)(混合)水流量Qfm,,,,,,,,工藝
33、過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,③裝置的透過水循環(huán)量Qpc ④裝置的透過水流量Qp ⑤裝置的濃水流量Qr,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,⑥裝置的回收率Rf 式中,Rf為以原(進(jìn))水流量計(jì)算的回收率,其值為 。 ⑦裝置的進(jìn)(混合)水濃度cfm 式中,r為以組件進(jìn)水的平均濃度計(jì)的脫鹽率。,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,⑧裝置的透過(產(chǎn))
34、水濃度cp ⑨裝置的濃水濃度cr,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,5.4 部分循環(huán)式-部分濃縮液循環(huán)(1) 流程說明 在反滲透過程中,將連續(xù)加入的原料液與反滲透部分濃縮液相混合作為反滲透進(jìn)料液,其余的濃縮液作為產(chǎn)品液連續(xù)收集;其透過液連續(xù)排放或重復(fù)利用。 這一流程用于某些料液連續(xù)除溶劑(水)濃縮的應(yīng)用場(chǎng)合,如廢液的濃縮處理等。,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝
35、流程及特征方程,,,,Qr=Qpr+Qrp,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,(2) 特征方程 ①裝置的原料液流量Qf 式中,Kr為濃縮液的循環(huán)率,其值為 。 ②裝置的進(jìn)料液流量Qfm,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,③裝置的透過液流量Qp ④裝置的濃縮循環(huán)液流量Qrp ⑤裝置的濃縮液流量Qr,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,⑥裝置的混合進(jìn)料液濃度cf
36、m ⑦裝置的濃縮液濃度cr ⑧裝置的透過液濃度cp,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,5.5 循環(huán)式-補(bǔ)加稀釋劑的濃縮液循環(huán)(1) 流程說明 在運(yùn)行過程中,連續(xù)向原料液中補(bǔ)加相當(dāng)于透過液流量的稀釋劑,濃縮液全部循環(huán),透過液連續(xù)排放,直至反滲透料液的濃度達(dá)到預(yù)定的值時(shí),作為成品收集,透過液排放或重復(fù)利用。 這一流程用于溶液中物質(zhì)的分離,使產(chǎn)品有較高的收率
37、和純度。,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,,Q0和cf0分別表示原料液的體積和濃度;Qw、Qfw、Qp和Qr分別為稀釋劑、進(jìn)料液、透過液和濃縮液的流量;cw、cf0、cp和cr分別為與上述料液相應(yīng)的濃度。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,(2) 特征方程 ①進(jìn)料(成品)液與原料液的濃度比率 式中R為裝置的回收率,R= ,S為處理單位體積原料液所需稀釋劑的消耗量,即稀釋劑比耗,其值為S
38、= ,t為運(yùn)行時(shí)間。,,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,②濃縮液的濃度cr ③透過液的濃度cp,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,④進(jìn)料液流量Qfm ⑤濃縮(循環(huán))液流量Qr ⑥稀釋液、透過液的流量Qw、Qp,,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,5.6 循環(huán)式-濃縮液循環(huán)(1) 流程說明
39、 該流程與“補(bǔ)加稀釋劑的濃縮液循環(huán)”流程相同,所不同的時(shí)補(bǔ)加的不是稀釋劑而是原料液。其流量和濃度分別為Qf和cf0操作過程液與上述流程相同。 這一流程用于溶質(zhì)的濃縮和分離。(2)特征方程 ①進(jìn)料(成品)液與原料液的濃度比率,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,根據(jù)不同的運(yùn)行時(shí)間反滲透的質(zhì)量平衡可得下列微分式:
40、 (1) 反滲透的透過液、濃縮液的濃度與進(jìn)料濃度的關(guān)系: (2)
41、 (3)將式(2)代入式(1)經(jīng)變換整理得: (4),,,,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,將積分邊界條件帶入式(4): t=0時(shí),cfm=cf0 t=t時(shí),cfm=cfm整
42、理后得:②濃縮液的濃度cr 由式(3)和式(5)得,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,③透過液得濃度cp 由式(2)和(5)得: ④原料液(透過液)得流量Qr(Qp)由式(5)得:,,,,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,⑤進(jìn)料液流量Qfm ⑥濃縮液流量Qr,,,,,,,,,,裝置的組件配置和性能6.1 膜元(組)件的操作性能(脫鹽率和水通量)(1)
43、膜元(組)件的脫鹽率 元(組)件在使用過程中膜的進(jìn)水側(cè)和產(chǎn)水側(cè)的濃度沿流道變化情況見下圖。,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,,,計(jì)算脫鹽率的流道模型,根據(jù)產(chǎn)水的質(zhì)量平衡可得元(組)件總產(chǎn)水的濃度為:,,,,,欲得到元(組)件真實(shí)得脫鹽率r,必須知道整個(gè)流道得積分平均濃度 。,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,,,另外,組件得脫鹽率與膜常
44、數(shù)和平均有效壓力的關(guān)系:,,,,,(2)膜元(組)件的水通量,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,,若元(組)件的膜面積為S(m2),則其產(chǎn)水流量:,Kw為元(組)件產(chǎn)水流速的壓力系數(shù)。,,,,6.2 裝置中元(組)件的配置 裝置內(nèi)組件的配置原則是保持裝置內(nèi)各組件的平均流速(流量)大于或等于規(guī)格元(組)件在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試條件下的值,從而使裝置的濃差極化度不大于其元(組)件的濃差極化度。 因此,無論是分段式還是分級(jí)
45、式流程的裝置均應(yīng)逐段或逐級(jí)減少并聯(lián)組件數(shù),即所謂錐形排列。分段式(兩段)和分級(jí)式(兩級(jí))的裝置內(nèi)各段或各級(jí)組件的分配比為2:1的流程。,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-工藝流程及特征方程,,,,分段式工藝流程,分級(jí)式工藝流程,,,,,,6.3 裝置的性能 鑒于分段式流程應(yīng)用較為普遍,在此簡(jiǎn)述其裝置的性能。(1)產(chǎn)水量 裝置的產(chǎn)水性能通常為產(chǎn)水量Qp,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,,,Qp
46、-裝置的產(chǎn)水量,m3/h;Qpi-第i段元(組)件的產(chǎn)水量,m3/h;S―元(組)件的有效膜面積,m2;A―元(組)件的透水性常數(shù),m3/(h·m2·MPa);Kw―元(組)件的產(chǎn)水量的壓力系數(shù),m3/(h·m2·MPa);Nmj―第i段元(組)件數(shù); ―第i段元(組)件的平均操作壓力差,MPa; ―第i段元(組)件膜兩側(cè)溶液的平均滲透壓,MPa;,
47、,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,(2)脫鹽率 將描述元(組)件脫鹽性能的式中的A以Kw/S帶之,可得裝置的脫鹽率方程:,,裝置的產(chǎn)水量Qp取決于元(組)件的膜常數(shù)Kw和各段的元(組)件數(shù)Nmj與相應(yīng)的平均有效壓力乘積的加和。就特定規(guī)格的元(組)件數(shù)以一定的配置方式組裝的裝置而言,其產(chǎn)水量與施加在各段元(組)件的平均有效壓力成正比。,B―元(組)件的透水量常數(shù),m/h; ―裝置的元(組)件總數(shù)。,,
48、,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,7 基本設(shè)計(jì)內(nèi)容和過程7.1 給出設(shè)計(jì)限制范圍 這包括不同進(jìn)水時(shí)的平均水通量,水通量年下降百分率,不同膜類型的鹽透過率,鹽透過的年增長(zhǎng)率,濃水中難溶鹽的飽和極限,飽和指數(shù)的限度,元件最大進(jìn)水和最低濃水流速……7.2 設(shè)計(jì)的具體要求 設(shè)計(jì)目的是給定系統(tǒng)參數(shù),得到最有效的成本設(shè)計(jì)和經(jīng)濟(jì)操作。 主要系統(tǒng)參數(shù):操作壓力、
49、回收率、產(chǎn)水水質(zhì)、產(chǎn)水水量、平均水通量、反滲透單元(膜元件數(shù)、排列方式和操作模式)等。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,7.3 基本設(shè)計(jì)過程 (1)設(shè)定計(jì)量單位 包括壓力、流速、通量、濃度、溫度。(2)建立新的進(jìn)水記錄(工程名稱、代號(hào)等) 輸入設(shè)計(jì)參數(shù):進(jìn)水水質(zhì)、水源類型、組成、離子濃度、pH、溫度、濁度、SDI、H2S、Fe、SiO2、TOC、TDS、電導(dǎo)率、滲透壓。(3)數(shù)
50、據(jù)計(jì)算和轉(zhuǎn)換 計(jì)算滲透壓、離子強(qiáng)度、結(jié)構(gòu)鹽的飽和值,比較進(jìn)水陰、陽(yáng)離子當(dāng)量平衡,誤差在10%以內(nèi)。(4)根據(jù)進(jìn)水設(shè)置預(yù)處理,達(dá)到所要求的SDI。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,(5)輸入回收率,確立難溶鹽的濃度限制(濃水pH、LSI、離子強(qiáng)度,HCO3-、CO32-、CO2、總堿度),確定調(diào)pH或加防垢劑。(6)選擇膜元件類型,結(jié)合進(jìn)水,確立鹽透過率的年增長(zhǎng)率、水通量,水通量的年下降百分率等。(7
51、)輸入產(chǎn)水流速,根據(jù)膜元件的面積和水通量可知膜的元件數(shù),壓力容器數(shù)等;根據(jù)回收率等可初步給出壓力容器排列和段(級(jí))數(shù),,,,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,(8)總計(jì)算程序-重復(fù)計(jì)算 原則是進(jìn)水壓力滿足回收率,先計(jì)算第一個(gè)元件的性能,其濃水為第二個(gè)元件的進(jìn)水,計(jì)算第二個(gè)元件性能……,將所有滲透水相加,與目標(biāo)值比較,據(jù)此調(diào)節(jié)進(jìn)水壓力,直到收斂為所要求的壓力和回收率,同時(shí)滿足各限制范圍要求。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-裝
52、置的組件配置和性能,(9)計(jì)算結(jié)果 ①顯示流量、壓力、水通量、β系數(shù)、產(chǎn)水水質(zhì)、濃水飽和度; ②超出設(shè)計(jì)限制時(shí)報(bào)警顯示; ③結(jié)果輸出成計(jì)算書; ④圖形顯示系統(tǒng)流程;操作壓力、產(chǎn)水水質(zhì)、回收率、溫度等曲線; ⑤給出能耗和系統(tǒng)經(jīng)濟(jì)成本,據(jù)泵的壓力、流量、回收率、效率和電機(jī)效率,得出電機(jī)功率;據(jù)輸入的投資、材料、勞務(wù)費(fèi)用,再根據(jù)設(shè)計(jì)部分的有關(guān)資料(產(chǎn)水量、功耗、
53、膜元件、試劑用量等),可計(jì)算產(chǎn)水的成本。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-裝置的組件配置和性能,設(shè)計(jì)優(yōu)化和設(shè)計(jì)選擇 ①基本設(shè)計(jì); ②滲透水與部分進(jìn)水混合; ③滲透水節(jié)流; ④設(shè)置級(jí)間泵; ⑤部分濃水循環(huán); ⑥二級(jí)(或二段)RO系統(tǒng); ⑦后處理:pH調(diào)節(jié)和脫氣等。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-基本設(shè)計(jì)過程,7.4 基本設(shè)計(jì)過程 在無設(shè)計(jì)軟件的情況下,或?yàn)榱讼葘?duì)項(xiàng)目有益簡(jiǎn)要
54、的把握,可根據(jù)上一小節(jié)的過程簡(jiǎn)要進(jìn)行如下的處理: 水源類型、水質(zhì)、所需的預(yù)處理 產(chǎn)水量、回收率、進(jìn)水預(yù)處理 選擇膜元件類型,計(jì)算所需元件的數(shù)量(安全系數(shù)0.8) Ne為元件數(shù)目,Qp為產(chǎn)水量,qmax為元件最大產(chǎn)水量。,,,,,確定壓力容器數(shù),據(jù)回收率等,確定排列方式 Nr為壓力容器數(shù)目,n為每個(gè)容器中元件數(shù)通常其二段排列容器比為2:1,三段排列容器比為4:
55、2:1。,,工藝過程設(shè)計(jì)-基本設(shè)計(jì)過程,,,,檢驗(yàn)進(jìn)水和最后濃水是否復(fù)合最高進(jìn)水和最低排水量的要求。例1:設(shè)計(jì)產(chǎn)水量2160m3/d,水回收率75%,進(jìn)水500mg/L,25℃,選用Filmtec BW30-8040型元件,1.6Mpa,30m3/d,脫鹽98%,選用壓力容器長(zhǎng)可容6個(gè)元件,初步估算 元件數(shù)Ne=2160÷0.8÷30≈90 壓力容器數(shù)Nh=90
56、÷6=15 按二段回收率達(dá)75%,以2:1排列壓力容器,即第一段10根,含60個(gè)元件,第二段5根,含30個(gè)元件。用所要求的最大進(jìn)、最低出口水量來驗(yàn)證排列是否合適,以產(chǎn)水水質(zhì)和水量進(jìn)一步看設(shè)計(jì)是否達(dá)到目的。,工藝過程設(shè)計(jì)-基本設(shè)計(jì)過程,,,,例2:設(shè)計(jì)產(chǎn)水量240m3/d,水回收率75%,進(jìn)水500mg/L,25℃,選用BW30-4040型元件,1.6MPa,7.5m3/d,脫鹽98%,選用壓力容器長(zhǎng)可容納4個(gè)元
57、件,最低元件濃水/淡水比為6:1。設(shè):污染因子為0.85,驅(qū)動(dòng)力1.5MPa,設(shè)計(jì)壓力為1.5MPa;單元件產(chǎn)水率=0.85×1.5MPa×7.5m3/d÷1.6MPa≈6.0m3/d所需元件數(shù)=240÷6.0=40壓力容器數(shù)=40÷4=10最低元件濃水流速=6.0×6=36m3/d單個(gè)壓力容器產(chǎn)水率=6.0×4=24m3/d系統(tǒng)濃水流速=總產(chǎn)水率
58、47;回收率-總產(chǎn)水率=240÷75%-240=80 m3/d,工藝過程設(shè)計(jì)-基本設(shè)計(jì)過程,,,,最后一段進(jìn)水流速=單個(gè)壓力容器產(chǎn)水率×壓力容器數(shù)+濃水流速=24×2+80=128 m3/d倒數(shù)第二段壓力容器數(shù)=128 m3/d÷36 m3/d=3.6≈3或4,這里取3倒數(shù)第二段的進(jìn)水流速=24×3+128=200 m3/d倒數(shù)第三段壓力容器數(shù)=200 m3/d÷36 m
59、3/d=5.6≈5或6,這里取5,這樣初步壓力容器排列為5-3-2。同樣根據(jù)所要求的元件最大進(jìn)、最低進(jìn)口水量驗(yàn)證排列是否合理,以產(chǎn)水水質(zhì)和水量進(jìn)一步看設(shè)計(jì)是否達(dá)到目的。,工藝過程設(shè)計(jì)-基本設(shè)計(jì)過程,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,8 反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行8.1 預(yù)處理系統(tǒng) 反滲透和納濾進(jìn)水種類多、成分復(fù)雜,為了確保反滲透和納濾過程的正常進(jìn)行,必須對(duì)進(jìn)水進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理的目的通常為: 除去
60、懸浮固體,降低濁度; 抑制和控制微溶鹽的沉淀; 調(diào)節(jié)和控制進(jìn)水的溫度和pH; 殺死和抑制微生物的生長(zhǎng); 去除各種有機(jī)物; 防止鐵、錳等金屬氧化物和二氧化硅的沉淀等。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,8.1.1 除去懸浮固體和膠體,降低濁度 懸浮固體包括淤泥、鐵的氧化物和腐蝕產(chǎn)物、MnO2、與硬度有關(guān)的沉淀物、Al(OH)3絮凝物、SiO2、微細(xì)沙石、硅藻、細(xì)菌、有機(jī)
61、膠體等。其中膠體最難處理,大多數(shù)膠體是荷電的,其同號(hào)電荷排斥而穩(wěn)定地懸浮于水中,穩(wěn)定地膠體其Zeta電位多大于-30mv,當(dāng)這類膠體凝結(jié)在膜表面上時(shí),則引起膜地污染,其凝結(jié)速率方程為: 式中,K2為凝結(jié)速度常數(shù);n為膠體的濃度。,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,反滲透處理中采用污染密度指數(shù)SDI (Silt Density Index)來判斷進(jìn)水的好壞,是膠體荷微粒濃
62、度的一種量度。SDI值是進(jìn)水質(zhì)量的相對(duì)值,從這個(gè)數(shù)值中,并不能明確看出膜污染速度或?qū)δば阅茉斐傻挠绊懙惹闆r。通常該值是對(duì)進(jìn)水質(zhì)量和系統(tǒng)預(yù)處理工序的效果進(jìn)行檢測(cè)的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。它是進(jìn)水在207Kpa的壓力下,通過0.45μm Millipore濾膜的污染速率推算出來的。通常反滲透要求進(jìn)水的SDI<3。井水的SDI<1,顧不必對(duì)其進(jìn)行膠體的預(yù)處理,地表水的SDI在10~175,需要認(rèn)真進(jìn)行針對(duì)性的預(yù)處理。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及
63、運(yùn)行,(1)SDI的測(cè)定,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,測(cè)試步驟1.記錄測(cè)試溫度。在試驗(yàn)開始至結(jié)束的測(cè)試時(shí)間內(nèi),系統(tǒng)溫度變化不應(yīng)超過1℃。2.排除過濾池中的空氣壓力。3.用帶有刻度的500ml量筒接取濾過水以測(cè)量透過濾膜的水量。4.全開球閥,測(cè)量從球閥全開到接滿100ml和500ml[注1]水樣的所需時(shí)間并記錄。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,5.五分鐘后,再次測(cè)量收集100ml和500ml水樣的所
64、需時(shí)間,十分鐘及十五分鐘后再分別進(jìn)行同樣測(cè)量。6.如果接取100ml水樣所需的時(shí)間超過60秒,則意味著約90%的濾膜面積被堵塞,此時(shí)已無需再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。7.再次測(cè)量水溫以確保與實(shí)驗(yàn)開始時(shí)的水溫變化不超過1℃。8.實(shí)驗(yàn)結(jié)束并打開濾池后,最好將實(shí)驗(yàn)后的濾膜保存好,以備以后參考。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,計(jì)算公式 式中: SDI——污染密度指數(shù) Ti——第一次取樣所需時(shí)間
65、 Tf——15分鐘(或更短時(shí)間)以后取樣所需時(shí)間,,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,(2)除去懸浮物膠體的方法 ① 在線混凝-多介質(zhì)過濾 在原水中投加混凝劑,經(jīng)有效的混合,再通過壓力式多介質(zhì)濾器除去形成的微絮凝體,其效果取決于絮凝劑的種類、濃度、合適的混合和停留時(shí)間等,這些都需要經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)最終優(yōu)化。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,壓力式在線凝結(jié)-絮凝-過濾體
66、統(tǒng),,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,絮凝劑:有FeCl3、明礬、聚合氯化鋁和聚陽(yáng)離子型絮凝劑。使用鋁劑應(yīng)注意,其絮凝物在pH6.5~6.7有最小的溶解度;聚陽(yáng)離子絮凝劑優(yōu)點(diǎn)在于形成的絮凝物少,在過濾時(shí)不會(huì)破碎,對(duì)pH的要求不太嚴(yán)格等,但應(yīng)該嚴(yán)格控制劑量,若過量會(huì)對(duì)膜造成不可逆的損傷。 過濾介質(zhì):的選擇也是很關(guān)鍵的,AGR(一種無水硅酸鋁)、海綠砂、砂-無煙煤(雙介質(zhì))和多介質(zhì)(可多達(dá)5種)等是效果良好的過濾
67、介質(zhì)。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,② 微濾(MF)和超濾(UF)預(yù)處理 MF和UF預(yù)處理方法具有以下優(yōu)點(diǎn): 去除范圍寬,包括膠體在內(nèi); 可連續(xù)操作、性能優(yōu)良、出水水質(zhì)好,對(duì)高壓泵和反滲透的保護(hù)性好; 少用或不用藥劑,物理消毒安全; 投資、占地少、人工省等。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,8.1.2 微生物污染及防治 微生物污染的來源:在物
68、質(zhì)傳遞過程中,微生物也向膜面遷移并吸附在膜上繁殖;過量的絮凝劑,如SHMP是營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),會(huì)促進(jìn)微生物繁殖;氯會(huì)使腐質(zhì)酸分解,也成為營(yíng)養(yǎng)物質(zhì);油和烴類也容易引起微生物的生長(zhǎng)。 微生物污染對(duì)膜性能的影響:會(huì)形成致密凝膠層,吸附高濃度的離子,使?jié)獠顦O化更嚴(yán)重,降低流動(dòng)混合效果,同時(shí)由于酶的作用也會(huì)促進(jìn)膜的降解和水解。,,,,工藝過程設(shè)計(jì)-反滲透和納濾系統(tǒng)及運(yùn)行,微生物污染的特征及監(jiān)測(cè):濃水中總細(xì)菌數(shù)的迅速增加是微生物污染
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