酸催化七元環(huán)狀亞胺二苯并1,4-氧氮雜_與吲哚以及重氮乙酸酯的反應(yīng).pdf

1、二苯并-1,4-氧氮雜?是一種含有N、O兩個(gè)雜原子的七元雜環(huán)化合物，該類骨架衍生物是一些天然產(chǎn)物和藥物的重要結(jié)構(gòu)單元，廣泛存在于天然產(chǎn)物及藥物活性分子中；此外其作為有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥以及農(nóng)藥化學(xué)品中占有很重要的地位。本論文研究了Br?nsted酸催化的七元環(huán)狀二苯并-1,4-氧氮雜?與吲哚以及重氮乙酸酯的親核加成反應(yīng)，能夠?qū)崿F(xiàn)高選擇性，進(jìn)而合成不同結(jié)構(gòu)的二苯并-1,4-氧氮雜?化合物。
　　1.酸催化二苯并-1,4-氧氮雜?與

2、吲哚的aza-Friedel-Crafts反應(yīng)
　　用 Br?nsted酸作為有機(jī)催化劑研究了七元環(huán)狀二苯并-1,4-氧氮雜?與吲哚的aza-Friedel-Crafts反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)在三氟乙酸作為催化劑情況下，通過改變不同溶劑可以有效的控制該反應(yīng)體系的化學(xué)選擇性，在四氫呋喃中可以以98％的高產(chǎn)率的得到單吲哚加成產(chǎn)物3，一系列單吲哚加成產(chǎn)物的產(chǎn)率為31%-98%，而在二氯甲烷中則得到以雙吲哚產(chǎn)物4為主的產(chǎn)物，產(chǎn)率高達(dá)99%，一系列

3、雙吲哚加成產(chǎn)物的產(chǎn)率為36%-99%。接著我們使單取代產(chǎn)物與不同取代基的吲哚進(jìn)一步發(fā)生氮雜傅克反應(yīng)，得到一系列非對(duì)稱吲哚加成產(chǎn)物5，產(chǎn)率為23%-99%。
　　2.手性磷酸催化的二苯并-1,4-氧氮雜?與重氮乙酸酯的反應(yīng)
　　用手性磷酸作為催化劑實(shí)現(xiàn)了重氮乙酸酯與七元環(huán)狀亞胺的專一化學(xué)選擇性和高對(duì)映選擇性反應(yīng)，當(dāng)改變重氮乙酸酯的不同酯基部分時(shí)可以得到不同產(chǎn)物，即用重氮乙酸乙酯做底物時(shí)，與二苯并-1,4-氧氮雜?通過1,2-加