中科院有機化學(xué)歷年考研真題及答案_第1頁
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1、中科院有機化學(xué) 中科院有機化學(xué)歷年真 年真題目錄年份 年份 19861987198819891990199119921993199419951996199719981999200020012002200320042005試題 試題 有有有有有有 有有有有有有有有有有有有有答案 答案 有有有 有有有有有 有有有有本資料全部來源于網(wǎng)上 料全部來源于網(wǎng)上希望大家能 希望大家能夠共享 共享歡迎補充、修 充、修訂2006.5O O+BA(:2.

2、解釋反應(yīng)機理: 機理:MeO MeCHCl2Na2CO3,DMSO85℃ HOH ClMeH3. 解釋反應(yīng)機理: 機理:OHCMet -BuOK t -BuOHHHO CMeO四,共 四,共 8 分,每個空框 分,每個空框 2 分。 分。O反應(yīng):CH3CH=CH2 HBr ROOR A (C3H7Br)1 1. 化合物 化合物A有三個 有三個HNMR信號 信號 2. ROOR3. B + HBr C + Br. 4. Br. + CH3

3、CH=CH2 D5. D+ HBr A + Br.五,( 五,(14 分)已知化合物 分)已知化合物 A,分子式 ,分子式為 C9H16O2,IR 和 UV 證明分子無 明分子無羥基, 基,羰基以 基以及共 及共軛鍵 軛鍵, 經(jīng) LiAlH4 處理仍回收得 理仍回收得 A;δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H,t),3.98(1H,t)。其余 。其余質(zhì)子化學(xué)位移在 子化學(xué)位移在 1.35~1.80ppm

4、范圍內(nèi),在 內(nèi),在 3.78ppm 的質(zhì)子同 子同 3.98ppm 質(zhì)子間偶合常數(shù)接近零。 偶合常數(shù)接近零。A 經(jīng)氫 經(jīng)氫解碳骨架 解碳骨架測定得正壬 定得正壬烷,試寫出 寫出 A的結(jié)構(gòu)式。 構(gòu)式。六, 六,8 分)一直 分)一直鏈羧 鏈羧酸甲 酸甲酯的分析數(shù)據(jù)如下:高分辨 的分析數(shù)據(jù)如下:高分辨質(zhì)譜 質(zhì)譜中最大 中最大質(zhì)荷比 荷比為 238.193λmax(2H,q),1.3(12H,寬),0.9(3H,t)。C,H,O 組合的分子量

5、表如下: 合的分子量表如下:C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054 求此 求此羧酸甲 酸甲酯的結(jié)構(gòu)。 構(gòu)。七,( 七,(12 分)化合物 分)化合物 A 的分子式 的分子式為 C12H20,是光學(xué)活性

6、化合物,它與 ,是光學(xué)活性化合物,它與 H2/Pt 反應(yīng)生成兩個異構(gòu)體 生成兩個異構(gòu)體 B 和 C(C12H22), ),A 經(jīng)臭氧化后 臭氧化后僅生成 生成 E(C6H10O),也是光學(xué) ),也是光學(xué)活性化合物, 活性化合物,E 與羥胺反 胺反應(yīng)生成 生成 F(C6H11NO), ),E 用 DCl/D2O 處理 12h,得 ,得 G,G 在質(zhì)譜 質(zhì)譜中的分子量 中的分子量為 101,NMR 中顯示僅有一個甲基, 有一個甲基,試推出

7、推出 A,B,C,E,F(xiàn),G 的結(jié)構(gòu)。 構(gòu)。八,(共 八,(共 8 分,每小 分,每小題 0.5 分)將下表中的空白 分)將下表中的空白處分別用后面所寫的 用后面所寫的“供選擇 選擇用的答案 的答案”填入,只 填入,只須填“供選擇 選擇用答案 用答案”前面的號 前面的號碼(每一格中只能填一個 (每一格中只能填一個號碼): ):“供選擇 選擇用答案 用答案”(1)構(gòu)型翻 )構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。( 。(2)依 )依賴于親核試劑 試劑和底物的 和底物的

8、濃度。( 度。(3)單分子 分子過程。( 程。(4)高介 )高介電常數(shù)的 常數(shù)的質(zhì)子溶 子溶劑加速反 加速反應(yīng)速率。( 速率。(5)重排很少 )重排很少發(fā)生。 生。(6)反 )反應(yīng)過 應(yīng)過程中有一個中 程中有一個中間體生成。( 體生成。(7)雙分子,一步 )雙分子,一步過程。( 程。(8)消旋化。 )消旋化。(9)增加 )增加親核度,反 核度,反應(yīng)速率增加。( 速率增加。(10)連接離去基 接離去基團(tuán)的碳原子上的 的碳原子上的烷基數(shù) 基

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