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1、20001.苯的正常沸點(diǎn)為353K,摩爾蒸發(fā)焓為30.77kJ?mol-1,現(xiàn)將353K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下的1 摩爾液態(tài)苯向真空等溫蒸發(fā)為同溫同壓的苯蒸汽(設(shè)為理想氣體)。(1) 計(jì)算該過程苯吸收的熱量和做的功;(2) 求過程的?G 和?S;(3) 求環(huán)境的熵變;(4) 可以使用何種判據(jù)判斷過程的性質(zhì)。2.有關(guān)金剛石和石墨在298K 時(shí)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表所示:金剛石 石墨?cHm?/(kJ·mol-1) -395.3
2、 -393.4Sm?/(J·K-1·mol-1) 2.43 5.69密度/(kg·dm-3) 3.513 2.260求:(1) 298K 時(shí),由石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的?rGm;(2) 298K時(shí),由石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的最小壓力。(本題10分)3.已知288.15K 時(shí)純水的飽和蒸汽壓為1705Pa,現(xiàn)將1mol NaOH 溶解在4.559mol 水中,測(cè)得該溶液的飽
3、和蒸汽壓596.5Pa,求:(1) 溶液中水的活度;(2) 在純水中和在溶液中,水的化學(xué)勢(shì)的差值。(本題10 分)4.對(duì)MnO-Fe2O3 二組分系統(tǒng),已知MnO 和Fe2O3 的熔點(diǎn)分別為1785℃和1370℃;在1430℃時(shí),含有40%和70%Fe2O3(質(zhì)量%)兩間發(fā)生轉(zhuǎn)熔變化,與其平衡的液相組成為85%Fe2O3;在1200℃,兩個(gè)固溶體的組成為36%Fe2O3 和74%Fe2O3。(1) 試?yán)L制出該系統(tǒng)的相圖;(2) 指出個(gè)區(qū)
4、域和三相線對(duì)應(yīng)的相態(tài)和自由度;(3) 當(dāng)一含74%Fe2O3的二相組分系統(tǒng),由1650℃緩慢冷至1100℃時(shí),作出冷卻曲線,簡(jiǎn)述其相態(tài)的變化。(4) 當(dāng)一含74%Fe2O3 的二相組分系統(tǒng),由1650℃緩慢冷至無限接近1430℃,試分析此時(shí)個(gè)相的組成和質(zhì)量。假設(shè)系統(tǒng)的總質(zhì)量為1kg。(本題12 分)5.298K 時(shí),電池Hg(1)∣HgCl2 (s) | HCl(a) | Cl2(g,p? ) | Pt 的電動(dòng)勢(shì)及它的溫度系數(shù)分別為1.
5、092V 和9.427X10-4V?K-1。(1) 寫出電極反應(yīng)及電池反應(yīng)。(2) 求電池反應(yīng)的?rGm、?rSm、?rHm 及Qr,m 。(3) 比較該反應(yīng)在可逆電池中及在通常反應(yīng)條件(298K,p?下熱反應(yīng))下進(jìn)行時(shí)的熱效應(yīng)。6.已知H2 分子的摩爾質(zhì)量M、轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度??r、振動(dòng)特征溫度??v 分別為2.0×10-3 kg·mol-1、85.4K、6100K。在溫度298.15K 時(shí),試分別計(jì)算:(1) 運(yùn)動(dòng)在
6、1m3 立方體盒子了的H2 分子平動(dòng)配分函數(shù)。(2) H2 分子的轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)。(3) H2 分子的振動(dòng)配分函數(shù)。(4) 處于第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)與振動(dòng)基態(tài)的粒子數(shù)之比。已知k=1.381×10-23J?K-1, h=6.626×10-34J?s, L=6.022×1023mol-1。(本題10 分)4. 在25℃時(shí),下列電池Zn(s) | ZnCl2(b=0.005mol·kg-1) | Hg2Cl2
7、(s) | Hg(1) 的電動(dòng)勢(shì)E=1.227V。(1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。(2) 求25%時(shí)該ZnCl2 水溶液的離子強(qiáng)度I,離子平均活度系數(shù)?± 和活度a 。已知德拜-休克爾極限公式中常數(shù)A=0.509kg1/2·mol-1/2。(3) 計(jì)算電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E?。(4) 求電池反應(yīng)的?rG?。(13 分)5. HI 的摩爾質(zhì)量M=127.9×10-3kg·mol-1,振動(dòng)特征溫
8、度?v=3200K,轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度?r=9.0K:已知k=1.381×10-23J·K-1,h=6.626×10-34J·s,L=6.022×1023mol-1。(1) 計(jì)算溫度298.15K,100kPa 時(shí)HI 的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)配分函數(shù)qt、qr 、qv0。(2) 根據(jù)轉(zhuǎn)動(dòng)各能級(jí)的分布數(shù),解釋能級(jí)越高粒子分布數(shù)越小不一定正確。(10 分)6. 在273K 時(shí)用鎢粉末吸附正丁烷分子
9、,壓力為11kPa 和23kPa 時(shí),對(duì)應(yīng)的吸附體積(標(biāo)準(zhǔn)體積)分別為1.12dm3·kg-1 和1.46dm3·kg-1,假設(shè)吸附服從Langmuir 等溫方程。(1) 計(jì)算吸附系數(shù)b 和飽和吸附體積V∞。(2) 若知鎢粉末的比表面積為1.55×104m2·kg-1,計(jì)算在分子層覆蓋下吸附的正丁烷分子的截面積。已知L=6.022×1023mol-1。(10 分)7. 有下列反應(yīng)A
10、(g) B(g) + C(g)式中k1 和k2 分別是正向和逆向基元反應(yīng)的速率常數(shù),它們?cè)诓煌瑴囟葧r(shí)的數(shù)值如下:溫度/K 300 310k1/s-1 3.50×10-3 7.00×10-3k2/(s·p?)-1 7.00×10-7 1.40×
11、;10(1) 計(jì)算上述可逆反應(yīng)在300K 時(shí)的平衡常數(shù)Kp 和K?。(2) 分別計(jì)算正向反應(yīng)與逆向反應(yīng)的活化能Ea,1 和Ea, 2。(3) 計(jì)算可逆反應(yīng)的反應(yīng)焓?H。(4) 在300K 時(shí),若反應(yīng)容器中開始時(shí)只有A,其初始?jí)毫0 為p?,問系統(tǒng)總壓p’,達(dá)到1.5p?時(shí)所需時(shí)間為多少?(可適當(dāng)近似)(13 分)。8.在濃度為10 mol·m-3 的20cm3 AgNO3 溶液中,緩慢滴加濃度為15 mol
12、3;m-3 的KBr 溶液10cm3 ,以制備AgBr 溶膠。(1) 寫出AgBr 溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)表達(dá)式,指出電泳方向。(2) 在三個(gè)分別盛10cm3 AgBr 溶膠的燒杯中,各加入KNO3、K2SO4、K3PO4 溶液使其聚沉,最少需加電解質(zhì)的數(shù)量為:1.0 mol·m-3 的KNO3 5.8 cm3 ;0.01 mol·m-3 的K2SO4 ;8.8 cm3 ;1.5×10-3 mol·m
13、-3的K3PO4 8.0 cm3 ;計(jì)算各電解質(zhì)的聚沉值以及它們的聚沉能力之比。(3) 293K 時(shí),在兩極距離為35cm 的電泳池中施加的電壓為188V,通電40min 15s,測(cè)得AgBr 溶膠粒子移動(dòng)了3.8cm。問該溶膠的?電勢(shì)為多大?已知293K 時(shí)分散介質(zhì)的相對(duì)介電常數(shù)?r =80,粘度?=1.03×10-3 Pa·s ,真空介電常數(shù)?0=8.854×10-12F·m-1。(1
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