2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、全文共分為三部分:第一部分創(chuàng)新性地運用納秒級電子脈沖輻解技術對4-氯酚等四種單取代酚在不同pH條件下與水合電子、氫自由基、疊氮自由基、羥基自由基等活性粒子的反應進行了研究,對各瞬態(tài)吸收圖譜進行了歸屬,并求得了微觀反應速率常數(shù).研究表明:(1).4-氯酚與水合電子發(fā)生還原脫氯,形成羥苯自由基.4-氯酚與氫自由基主要發(fā)生加成反應,形成環(huán)己二烯類的氫加成物.4-氯酚與疊氮自由基發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移,生成4-氯酚氧基.4-氯酚與羥基自由基的反應途徑與

2、pH值有關:堿性條件下主要通過單電子轉(zhuǎn)移形成4-氯酚氧基;中性條件下則發(fā)生苯環(huán)上的加成反應,形成羥基加成物;酸性條件下,羥基加成物很容易消除水/氯化氫形成酚氧類自由基.(2).上述各反應的速率常數(shù)表明四種取代酚更易被羥基自由基氧化而非被水合電子還原;pH值及分子結(jié)構對各反應速率常數(shù)有影響.第二部分采用γ輻解技術結(jié)合多種產(chǎn)物分析技術,跟蹤了4-氯酚水溶液在水合電子還原和羥基自由基氧化體系中的pH值、氯離子濃度、TOC及UV-VIS變化;并

3、通過HPLC和GC-MS對降解產(chǎn)物進行了定性和定量分析.得到如下結(jié)論:(1).水合電子還原體系中,羥苯自由基/羥苯自由基陰離子與特丁醇發(fā)生奪氫反應生成苯酚/苯酚陰離子.(2).無氧狀態(tài)下的羥基自由基氧化體系中,中性條件下羥基加成物主要通過岐化反應形成4-氯鄰苯二酚和對苯二酚,并進一步氧化成開環(huán)有機酸;堿性條件下,酚氧自由基則直接開環(huán).(3).有氧狀態(tài)下的羥基自由基氧化體系中,過氧自由基在氧氣的催化作用下既可開環(huán)形成有機酸,也可形成4-氯

4、鄰苯二酚和對苯二酚,并一步氧化開環(huán)形成有機酸;堿性條件下的過氧自由基則直接開環(huán).(4).各羥基自由基氧化體系中4-氯酚的去除率優(yōu)于水合電子還原體系;氧氣對4-氯酚的羥基自由基氧化降解有明顯促進作用.(5).中性條件下的水合電子還原體系和有氧狀態(tài)下的羥基自由基氧化體系均能有效脫氯;對于后者,pH條件對脫氯效果的影響比較復雜,有等進一步研究.(6).羥基自由基氧化體系中TOC的去除滯后于4-氯酚的去除,說明單獨使用輻射方法,氯酚的礦化率不高

5、;氧氣及堿性條件有利于體系中4-氯酚的礦化.第三部分運用脈沖輻解技術對兩種典型的偶氮染料甲基橙和酸性橙7水溶液的微觀降解機理和反應速率常數(shù)進行了初步探討,得到如下結(jié)論:(1).羥基自由基主要加成到甲基橙的偶氮鍵和帶甲氨基的苯環(huán)上,形成羥基加成物.酸性橙7與羥基自由基除了發(fā)生加成反應外,也可通過電子轉(zhuǎn)移形成陽離子自由基,且羥基加成物能通過消除反應轉(zhuǎn)化成陽離子自由基.甲基橙和酸性橙7與水合電子反應形成的陰離子自由基能迅速質(zhì)子化成偕腙肼自由基

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