Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)絡(luò)合物在苯酚雙氧水羥基化反應(yīng)中的催化性能研究.pdf

1、苯二酚，即鄰苯二酚和對苯二酚，是重要的化工原料和中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠等行業(yè)。苯酚雙氧水一步羥基化制苯二酚具有經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的雙重效益。雙氧水氧化苯酚羥基化聯(lián)產(chǎn)鄰苯二酚、對苯二酚是目前最理想的綠色化學(xué)生產(chǎn)工藝。尋找并開發(fā)具有高活性、高選擇性及環(huán)境友好的新型催化劑成為研究的重點。
　　 含鐵或銅元素的絡(luò)合物是苯酚雙氧水羥基化反應(yīng)的良好催化劑。顏料綠8(簡寫為PG8)是一種橄欖綠色染料，常用于涂料、染料、美術(shù)顏料的著色劑。它

2、是一種鐵絡(luò)合物，是由2-萘酚經(jīng)硝化與硫酸亞鐵絡(luò)合而成的，價格低廉，制備方法簡單。本文將PG8用于苯酚羥基化反應(yīng)中，并通過在顏料合成過程中用MCM-41對顏料綠8包核，制備了物理性質(zhì)更穩(wěn)定的PG8/MCM-41。分別以PG8和PG8/MCM-41為催化劑，探究了反應(yīng)介質(zhì)、苯酚催化劑質(zhì)量比、苯酚雙氧水摩爾比、反應(yīng)溫度等對苯酚雙氧水羥基化反應(yīng)的影響，得到了適宜的反應(yīng)工藝條件。PG8/MCM-41具有良好的穩(wěn)定性，重復(fù)使用三次后，催化活性沒有明

3、顯的降低。
　　 將Cu2+、Fe2+與Schiff堿配體(N，N’-雙(水楊醛)縮二乙烯基三胺)絡(luò)合制備了均相Schiff堿絡(luò)合物催化劑Cu(salten)和Fe(salten)，并應(yīng)用到苯酚雙氧水羥基化反應(yīng)中。分別探究了反應(yīng)介質(zhì)、苯酚催化劑質(zhì)量比、苯酚雙氧水摩爾比、反應(yīng)溫度等因素對苯酚雙氧水羥基化反應(yīng)的影響，得到了適宜的反應(yīng)工藝條件。
　　 將Schiff堿絡(luò)合物(Cu(salten)和Fe(salten))嫁接到表

4、面烷基化的全硅介孔分子篩MCM-41表面，實現(xiàn)了均相催化劑的多相化，制得了多相催化劑：Cu(salten)-Si-MCM-41和Fe(salten)-Si-MCM-41，并應(yīng)用到苯酚雙氧水羥基化反應(yīng)中。分別探究了反應(yīng)介質(zhì)、苯酚催化劑質(zhì)量比、苯酚雙氧水摩爾比、反應(yīng)溫度等因素對苯酚雙氧水羥基化反應(yīng)的影響，得到了適宜的反應(yīng)工藝條件。Cu(salten)-Si-MCM-41重復(fù)使用三次，F(xiàn)e(salten)-Si-MCM-41催化劑重復(fù)使用四次