五元雜環(huán)橋聯(lián)有機(jī)配體的自組裝化學(xué)及其與協(xié)同配體的水熱反應(yīng)研究.pdf

1、以配位作用為驅(qū)動(dòng)力的有機(jī)-無機(jī)超分子配位化學(xué)是目前國際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一,亦是合成新型有機(jī)-無機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一.本文合成了一系列1,3,4-Oxadiazole雜環(huán)及開鏈冠醚橋聯(lián)的結(jié)構(gòu)新穎的吡啶類配體,并研究了它們的配位反應(yīng)化學(xué);同時(shí),本文研究了一系列羧酸類及吡啶類配體在水熱條件下與金屬離子的自組裝化學(xué).合成了28個(gè)新型的配位聚合物,并通過 X-射線單晶衍射、紅外、元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu),測定了部分化合

2、物的熒光、熱重分析等性質(zhì).
　　一、研究了1,2,4-triazole雜環(huán)橋聯(lián)的羧酸類有機(jī)配體在含氮模板存在的條件下與Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的自組裝化學(xué),得到了三個(gè)結(jié)構(gòu)新奇的配位聚合物.通過引入不同的鑭系金屬離子,成功地實(shí)現(xiàn)了超分子體系可見光間的可調(diào)諧發(fā)光,進(jìn)而成功地實(shí)現(xiàn)了Tb(III)與Eu(III)之間光致發(fā)光的敏化,發(fā)現(xiàn)Tb(III)對 Eu(III)具有很強(qiáng)的敏化作用.
　　二、利用一系列含吡啶類配體與Cu(I)反應(yīng)

3、,得到了9個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的具有多核銅簇的配位聚合物.研究表明,半剛性配體構(gòu)型多變,配位方式明顯不同于剛性配體,可以呈現(xiàn)多種配位模式;剛性配體易構(gòu)建具有特定結(jié)構(gòu)及永久空穴的具有更高維數(shù)的超分子化合物.
　　三、利用1,3,4-Oxadiazole及開鏈冠醚橋聯(lián)的有機(jī)配體與Ag(I)、Hg(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)自組裝,得到了9個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的配位聚合物.通過控制反應(yīng)溫度,利用同一配體與Ag(I)自組裝,得到了7個(gè)新奇的配位聚合物,并探討了聚合

4、物基于陰離子交換實(shí)現(xiàn)的熒光發(fā)射強(qiáng)度的可調(diào)諧發(fā)光性質(zhì).
　　四、研究1,2,4-triazole雜環(huán)橋聯(lián)的吡啶類配體在含羧基模板存在的條件下與Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的自組裝化學(xué),得到3個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的超分子化合物,初步討論了溶劑分子對超分子化合物結(jié)構(gòu)的影響.
　　五、利用甲酸配體與Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配位化學(xué),得到4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物,討論了pH值對聚合物結(jié)構(gòu)的影響.同時(shí),成功地實(shí)現(xiàn)了基于客體陽