二(全氟辛基磺酸)二茂鋯配合物的合成、表征及應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái),隨著過(guò)渡金屬有機(jī)化合物的合成,有機(jī)鋯配合物作為L(zhǎng)ewis酸在有機(jī)合成中的應(yīng)用十分廣泛。但是大部分鋯配合物對(duì)水,空氣敏感,對(duì)反應(yīng)條件要求較為苛刻,還有些鋯配合物酸性較弱,難以促進(jìn)C-C鍵,C-N鍵的形成,在一定程度上又阻礙了鋯配合物更廣泛的應(yīng)用。因此,合成一類對(duì)空氣,水穩(wěn)定且酸性較強(qiáng)的鋯配合物,以拓寬在有機(jī)合成中的應(yīng)用就尤為重要。Otera小組報(bào)道,長(zhǎng)鏈的全氟辛基磺酸金屬配合物具有對(duì)空氣、水穩(wěn)定的性質(zhì),全氟烷基磺酸基團(tuán)是一個(gè)強(qiáng)吸電

2、子基團(tuán),可以有效的增加鋯配合物的酸性,也有文獻(xiàn)報(bào)道三氟甲基磺酸金屬配合物可以有效的促進(jìn)C—C鍵形成,但由于它極易吸水潮解,以致無(wú)法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。綜上所述,本文設(shè)計(jì)合成了二(全氟辛基磺酸)二茂鋯配合物,并研究了其在有機(jī)反應(yīng)中的催化作用。主要工作有以下幾個(gè)方面:
　　 (1)利用全氟辛基磺酸銀與二氯二茂鋯合成了二(全氟辛基磺酸)二茂鋯配合物,產(chǎn)率約85％。并利用核磁共振氫譜、氟譜、元素分析等方法確定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),同時(shí)驗(yàn)證了其在空

3、氣和水中的穩(wěn)定性,并通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試了其在有機(jī)溶劑中的溶解性。
　　 (2)二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化Mannich反應(yīng)。Mannich反應(yīng)是一類重要的C-C鍵,C-N鍵的生成反應(yīng),對(duì)有機(jī)合成的發(fā)展有重要意義。本文通過(guò)二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化不同的醛,酮,胺得到一系列不同的β-氨基酮化合物,反應(yīng)只需在室溫下,無(wú)需溶劑,產(chǎn)率高達(dá)95％以上,反應(yīng)操作和后處理簡(jiǎn)單。
　　 (3)二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化芳香醛與烯醇硅醚的

4、Mukaiyama-Aldol反應(yīng)。在室溫下,可以獲得一系列芳香仲醇化合物,反應(yīng)處理簡(jiǎn)單,產(chǎn)物易分離,產(chǎn)率達(dá)到92％以上。
　　 (4)二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化酯化反應(yīng)。在室溫條件下,二(全氟辛基磺酸)二茂鋯能夠催化大多數(shù)芳香醇與醋酸酐反應(yīng),稍微加熱條件下,能催化長(zhǎng)碳鏈的脂肪醇與醋酸酐反應(yīng),通過(guò)薄層色譜(TLC)跟蹤反應(yīng),其催化酯化反應(yīng)的產(chǎn)率可以達(dá)到90％以上。
　　 (5)二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化烯丙基化反應(yīng)。