電磁輻射下的Knoevenagel反應(yīng)研究.pdf

1、自20世紀(jì)90年代以來，微波化學(xué)作為一門新興的交叉學(xué)科，得到了長足的發(fā)展。微波輔助有機(jī)合成（MAOS）已經(jīng)成為有機(jī)合成領(lǐng)域中的一個(gè)重要分支，微波輻射也幾乎被應(yīng)用到所有常見的有機(jī)反應(yīng)類型。微波場中的反應(yīng)往往表現(xiàn)出反應(yīng)速度快、產(chǎn)率高、副產(chǎn)物少等優(yōu)點(diǎn)。由于微波輻射作用于化學(xué)反應(yīng)體系的復(fù)雜性，關(guān)于導(dǎo)致這些特點(diǎn)的原因，學(xué)術(shù)界一直存在爭議。爭議的焦點(diǎn)在于微波是否有“非熱效應(yīng)”。
　　本文分為三部分，第一部分在無外加催化劑的條件下，以DMF為溶

2、劑，對(duì)比了微波輻射加熱與常規(guī)油浴加熱下芳香醛與氰基乙酸乙酯的Knoevenagel縮合反應(yīng)?？刂品磻?yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間相同，借助高效液相色譜分析，建立了產(chǎn)物濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，對(duì)比了兩種加熱方式下各時(shí)間點(diǎn)的反應(yīng)產(chǎn)率。結(jié)果表明微波加熱時(shí)產(chǎn)率略高于常規(guī)加熱，但是嚴(yán)格說來，不能完全歸因于微波的“非熱效應(yīng)”。
　　第二部分在微波輻射下的密閉反應(yīng)器中，在濃硫酸和硅膠負(fù)載ZnCl2催化下進(jìn)行了2,4,6-三甲基苯甲酸與五種醇（甲醇、乙醇、異丙醇、仲丁醇

3、、環(huán)己醇）的酯化反應(yīng)，合成了一系列的芳香酸酯，產(chǎn)物經(jīng)核磁共振氫譜及紅外光譜進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
　　紅外線也是一種電磁波，能夠按照能量匹配原則加強(qiáng)分子中原子間的振動(dòng)及分子整體的轉(zhuǎn)動(dòng)，引起振動(dòng)能級(jí)與轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。本文第三部分初步探討了紅外輻射加熱對(duì)有機(jī)反應(yīng)的影響，選取了四個(gè)反應(yīng)體系作為研究對(duì)象（苯甲醛在維生素B1催化下縮合制備安息香、鄰甲基苯胺與丙烯酸丁酯aza-Michael縮合反應(yīng)、鄰氨基苯乙酮與苯甲酰肼縮合生成苯乙酮腙及苯甲酸與