a-Keggin型同多陰離子[H2W12O40]6-為構(gòu)筑單元的稀土配位組裝-合成、晶體結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本文利用常規(guī)的水溶液合成法,采用α-Keggin型同多陰離子[H2W12O40]6-為基本構(gòu)筑單元,以稀土陽離子或稀土陽離子配合物作為橋連體,合成了6種未見文獻(xiàn)報道的修飾型多金屬氧酸鹽化合物,并通過紅外光譜和X-射線單晶衍射對化合物的組成和晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 1.以[H2W12O40]6-同多陰離子為基本構(gòu)筑單元,采用稀土陽離子-吡啶-3,5-二羧酸配合物為連接體合成了3個具有三維結(jié)構(gòu)的化合物:
　　 KNa2[

2、Ce2(HL)(L)(H2O)9(H2W12O40)]·8H2O(1)
　　 KNa2[Pr2(HL)(L)(H2O)9(H2W12O40)]·11H2O(2)
　　 KNa2[Sm2(HL)(L)(H2O)9(H2W12O40)]·9H2O(3)
　　 (H2L為吡啶-3,5-二羧酸)
　　 在化合物1-3中,四支撐的Ln3+中的Ln2與相鄰的[H2W12O40]6-同多陰離子形成一維無限鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)。Ln

3、1與上(或下)相鄰的[H2W12O40]6-同多陰離子相連,形成一個二維的結(jié)構(gòu)片斷,片斷之間由堿金屬連接形成二維無限結(jié)構(gòu)。二維結(jié)構(gòu)再依靠吡啶羧酸橋連Ln3+形成三維結(jié)構(gòu)。
　　 當(dāng)略去化合物中的[H2W12O40]6-同多陰離子,只考慮Ln1、Ln2和吡啶-3,5-二羧酸的連接方式時,Ln1和Ln2之間由吡啶羧酸相連并構(gòu)成循環(huán),形成一個奇特的“弓”字形無限鏈狀結(jié)構(gòu)。兩個平行相鄰的“弓”字形鏈?zhǔn)欠较蛳喾吹?而互相垂直的“弓”字形鏈

4、之間是互相交錯排列的。
　　 2.以[H2W12O40]6-同多陰離子為基本構(gòu)筑單元,采用稀土陽離子-吡啶-3,5-二羧酸配合物為連接體合成了3個具有二維結(jié)構(gòu)的化合物:
　　 (NH4)3[Gd2(HL)(L)(H2O)9(H2W12O40)]·7H2O(4)
　　 (NH4)3[Tb2(HL)(L)(H2O)9(H2W12O40)]·9H2O(5)
　　 (NH4)3[Dy2(HL)(L)(H2O)9(