卟啉仿生催化劑的分子模擬研究.pdf

1、卟啉化合物在仿生催化等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。但由于目前實驗方法的不足以及實驗條件的限制，人們對卟啉仿生催化劑的研究仍然存在著許多未知或不是十分清楚的問題。分子模擬的方法可以擺脫某些實驗條件的限制，直觀地預(yù)測卟啉的結(jié)構(gòu)及特性，指導(dǎo)新型卟啉化合物的合成。本文應(yīng)用分子動力學(xué)和量子化學(xué)方法對卟啉仿生催化劑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進行了研究，主要內(nèi)容包括： 1．采用分子動力學(xué)方法研究了環(huán)糊精—卟啉與一系列二苯乙烯衍生物所形成的包結(jié)物，并考察了包結(jié)物的

2、穩(wěn)定性對環(huán)糊精—卟啉催化選擇性的影響。結(jié)果表明，包結(jié)物越穩(wěn)定，越有利于環(huán)糊精—卟啉對二苯乙烯進行選擇性催化環(huán)氧化。 2．采用分子動力學(xué)方法研究了meso-四-(4-磺酸基苯基)-卟啉TPPS4)二聚體的形成，并用自適應(yīng)偏置力方法計算了TPPS4形成二聚物的過程中自由能隨反應(yīng)路徑的變化。結(jié)果表明，在中性水溶液中，卟啉難以聚集，而在酸性條件下發(fā)生質(zhì)子化后，TPPS4易形成二聚體。 3．采用密度泛函方法研究了自旋多重度對氯化四