鈀催化乙酰苯胺化合物與丙烯酸正丁酯偶合反應(yīng)機(jī)理研究.pdf

1、乙酰苯胺是一種重要的化工原料，可用來合成各種乙酰苯胺類化合物，被廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、生活用品等領(lǐng)域。但是，由乙酰苯胺通過碳碳偶合制備出一些所需的產(chǎn)品并不是一件容易的事情。經(jīng)過幾十年的研究，人們發(fā)現(xiàn)過渡金屬（Pd，Cu，Ni，Rh等）可以作為催化劑活化芳環(huán)中的 C?H鍵，得到含過渡金屬的中間體，從而有助于與其它物質(zhì)發(fā)生親電加成或親核加成反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)碳碳鍵的偶合，得到所需的產(chǎn)品。近年來，研究者們開始著眼于開發(fā)和使用既經(jīng)濟(jì)又環(huán)保的新型催化劑。

2、
　　本文選用催化性能好、對環(huán)境友好的過渡金屬鈀配合物作為催化劑，采用密度泛函理論的B3LYP方法對3-甲氧基乙酰苯胺與丙烯酸正丁酯碳碳偶合反應(yīng)可能的機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)的研究，主要內(nèi)容如下：
　　第一部分介紹了鈀催化偶合反應(yīng)的背景，C?H活化反應(yīng)的背景及其研究意義。
　　第二部分簡要介紹了本文所涉及到的理論基礎(chǔ)內(nèi)容，比如量子化學(xué)概述、從頭計(jì)算方法、密度泛函理論、過渡態(tài)理論以及溶劑效應(yīng)。
　　第三部分對所研究體系反應(yīng)的

3、機(jī)理進(jìn)行詳細(xì)的研究，計(jì)算結(jié)果表明該催化反應(yīng)主要分為三個(gè)過程：即C?H活化，烯烴的插入和β-H消除過程。在C?H活化過程中，中間體8的生成有兩條可能的反應(yīng)路徑，即經(jīng)歷過渡態(tài) TS(2/3)的四元環(huán)路徑和經(jīng)歷過渡態(tài)TS(2/6)的六元環(huán)路徑。計(jì)算發(fā)現(xiàn)，從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)角度，六元環(huán)路徑均優(yōu)于四元環(huán)路徑，主要是由于六元環(huán)的環(huán)張力小于四元環(huán)；在烯烴插入及β-H消除過程中，分別對有無HF進(jìn)行了計(jì)算，由于氟原子活化了鈀原子，改變了鈀原子的電負(fù)性，從而