生物炭、過磷酸鹽和碳納米管對(duì)污染土壤中重金屬鉛、銅的鈍化效果研究：可移動(dòng)性和生物有效性.pdf

1、近年來，土壤重金屬污染已經(jīng)成為一個(gè)全球性環(huán)境問題。在中國(guó)，土壤重金屬污染日益嚴(yán)重，重金屬污染土壤的點(diǎn)位超標(biāo)率已達(dá)16.1％。農(nóng)田土壤鉛(Pb)和銅(Cu)污染可能通過食物鏈轉(zhuǎn)移而對(duì)環(huán)境和健康形成嚴(yán)重的危險(xiǎn)。研究利用有機(jī)和無機(jī)材料治理土壤污染已經(jīng)取得較大進(jìn)展。在本研究中，通過室內(nèi)培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)和盆栽實(shí)驗(yàn)，研究了稻草及其制得生物炭、過磷酸鈣、多壁碳納米管、熱解的和非熱解的蓖麻殘?bào)w對(duì)重金屬鉛/銅污染土壤的鈍化效果;重點(diǎn)考察了鈍化劑對(duì)植物生長(zhǎng)、植物對(duì)

2、金屬的吸收、土壤溶液的金屬濃度、他們分布在不同的形態(tài)比例、金屬浸提特性、金屬生物有效性以及金屬流動(dòng)性等方面的影響。研究結(jié)果可以為重金屬鉛/銅污染土壤鈍化固定修復(fù)提供科學(xué)依據(jù)和技術(shù)指導(dǎo)。
　　首先，研究了稻草(RS)及其衍生生物炭(BC)、多層碳納米管(MWCNT)和過磷酸鈣(SSP)鈍化固定鉛和銅復(fù)合污染土壤的效果，通過BCR順序提取、毒性特征瀝濾方法(TCLP)、單一試劑提取(CaCl2)和簡(jiǎn)單生物有效性提取(SBET)等技術(shù)來

3、評(píng)價(jià)幾種材料的有效性。BCR順序提取結(jié)果表明:隨著BC和SSP用量的增加，弱酸溶解態(tài)重金屬（鉛和銅）含量降低而可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)重金屬（鉛和銅）比例顯著增加。與SSP相比，BC的添加降低了重金屬的生物有效性，鉛和銅主要是轉(zhuǎn)化為可還原態(tài)而被固定下來。與RS和MWCNT處理相比，BC處理中的TCLP和CaCl2提取的Pb/Cu均顯著下降;而添加RS之后生物可利用態(tài)Pb顯著減少。在Pb/Cu復(fù)合污染土壤中，SSP對(duì)于Pb的鈍化效果要更好，而對(duì)C

4、u則不然?？偟膩碚f，添加生物炭(BC)可以有效減少Pb/Cu復(fù)合污染土壤中重金屬的移動(dòng)性和生物可利用度，從而固定有效地固定Pb和Cu。
　　在吸附實(shí)驗(yàn)中，稻草制備生物炭和添加生物炭培養(yǎng)的土壤同時(shí)作為去除水溶液中鉛和銅的吸附劑。本研究通過批量吸附平衡法，評(píng)估生物炭(BC)和添加生物炭培養(yǎng)土壤(3％，6％ BC)對(duì)鉛和銅的吸附能力。等溫線的吸附數(shù)據(jù)使用Freundlich方程擬合，BC對(duì)Pb和Cu最大吸附量分別是31和32.4 mg

5、g-1。添加3％BC培養(yǎng)土壤對(duì)Pb和Cu最大吸附量分別是3.9和4.03 mg g-1，添加6％BC培養(yǎng)土壤對(duì)Pb和Cu最大吸附量分別是4.3 and4.1 mg g-1。生物炭的摻入顯著增加了土壤對(duì)鉛和銅的吸附，而且其吸附量隨著生物炭的添加量增加而增加;其吸附量也隨著溶液的初始pH值增加而增加。生物炭去除金屬的原因可能是是由于金屬與離子化的O-絡(luò)合作用，而且有可能伴隨著金屬與生物炭中的CO32-/PO43-產(chǎn)生沉淀。本研究結(jié)果表明稻草

6、制各生物炭可以作為有效的吸附劑，但是它處理不同廢液的能力需要基于不同重金屬的種類而評(píng)價(jià)。
　　同時(shí)進(jìn)行的植物生長(zhǎng)試驗(yàn)，是為了研究生物炭(BC)、稻草(RS)、多層碳納米管(MWCNT)和過磷酸鈣(SSP)對(duì)復(fù)合污染土壤中Pb/Cu的鈍化效果，通過BCR順序提取和TCLP提取探討其化學(xué)形態(tài)變化，通過種植油菜（Brassica napus L.）來評(píng)價(jià)其對(duì)重金屬生物有效性的影響。而且，通過再次種植番茄（Lycopersiconescu

7、lentum）來評(píng)價(jià)修復(fù)劑的殘留效應(yīng)。結(jié)果表明，BC是所有修復(fù)劑中最有效的，它顯著得改變了Pb/Cu的形態(tài):將有弱酸溶解態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈蜕锢脩B(tài)的殘?jiān)鼞B(tài)，從而增強(qiáng)了其地球化學(xué)穩(wěn)定性。添加6％BC減少了油菜和番茄對(duì)Pb/Cu吸收和積累。與對(duì)照相比，6％BC的添加分別降低了油菜地上部和根部中46％、36％的Pb和77％、58％的Cu;6％BC的添加也分別降低了油菜地上部和根部中36％、66％的Pb和29％、61％的Cu。第二次種植植物番茄是，6

8、％BC的添加使得番茄中的金屬濃度低于世界衛(wèi)生組織(WHO)設(shè)定的安全值。SSP降低TCLP-Pb的濃度到0.2 mg L-1，這遠(yuǎn)低于臨界極限值(5 mg L-1)。MWCNT對(duì)固定土壤中鉛和銅效果不理想，這可能是因?yàn)橥寥纏H值較低且用量太少。生物炭可以對(duì)增加鉛和銅的固定，同時(shí)有降低兩種種植模式中重金屬的生物利用度和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的潛力。SSP對(duì)Pb的固定更為有效，但是銅生物可利用度隨著增加的SSP而增加。應(yīng)該謹(jǐn)慎地評(píng)價(jià)SSP對(duì)復(fù)合污染土壤中

9、的銅的修復(fù)作用。
　　補(bǔ)充試驗(yàn)是評(píng)價(jià)組合稻草(RS)、稻草準(zhǔn)備的生物炭(BC)、多層碳納米管(MWCNT)和過磷酸鈣(SSP)對(duì)復(fù)合污染土壤中Pb/Cu的鈍化效果，通過BCR順序提取、TCLP提取和種植油菜（Brassica napus L.）等來探討重金屬化學(xué)形態(tài)。結(jié)果表明，BC+MWCNT是所有的修復(fù)劑組合中最好的，它顯著地改變了Pb/Cu的形態(tài):將有弱酸溶解態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈蜕锒拘缘臍堅(jiān)鼞B(tài)，從而增強(qiáng)了其在酸性土壤中的地球化學(xué)穩(wěn)定性

10、。BC+MWCNT的添加分別降低了油菜地上部和根部中86.3％、44.9％的Pb和61.2％、57.6％的Cu，同時(shí)顯著地增加了油菜葉綠素和可溶性蛋白質(zhì)的含量。這些植物可食用部分的金屬濃度是在正常范圍內(nèi)。然而，BC+SSP組合對(duì)Pb固定效果要比對(duì)Cu好。應(yīng)該謹(jǐn)慎地評(píng)價(jià)SSP對(duì)復(fù)合污染土壤中的銅的修復(fù)作用。因此，BC和MWCNT混合施用可以通過降低植物對(duì)重金屬的吸收而降低復(fù)合污染土壤中Pb/Cu的危害。
　　此試驗(yàn)是評(píng)價(jià)熱解的和非熱

11、解的稻草、蓖麻秸稈對(duì)復(fù)合污染土壤中Pb/Cu的固定效果以及對(duì)其形態(tài)轉(zhuǎn)化的影響。結(jié)果顯示，熱解的得到的生物炭鈍化復(fù)合污染土壤中Pb/Cu的效果要比非熱解的植物秸稈要好。與對(duì)照相比，蓖麻葉生物炭(CLB)、蓖麻莖生物炭(CSB)和稻草生物炭(RSB)的添加分別顯著降低了49.8％，31.1％和31.9％的弱酸溶解態(tài)Pb，同時(shí)分別顯著降低了15.8％，11.5％和12％弱酸溶解態(tài)Cu。與對(duì)照相比和非熱解的植物秸稈處理相比，熱解得到的生物炭顯著

12、地改變了Pb/Cu的形態(tài):將有弱酸溶解態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈蜕镉行缘臍堅(jiān)鼞B(tài)，從而增強(qiáng)了其在酸性土壤中的地球化學(xué)穩(wěn)定性。此外，添加生物炭顯著增加了土壤pH值。與對(duì)照相比，添加蓖麻葉生物炭(CLB)處理降低了TCLP提取的Pb和Cu，分別降低29.22％-41.41％和5.7％-22.88％。重金屬鉛和銅固定性、可提取性與土壤pH值密切相關(guān)。生物炭對(duì)Pb/Cu復(fù)合污染土壤中Pb固定化的效果要比銅好。所有熱解生物炭中，蓖麻葉生物炭(CLB)對(duì)復(fù)合污染