格氏試劑與羰基聚合物的反應(yīng).pdf

1、格林尼亞試劑簡(jiǎn)稱“格氏試劑”（Grignard reagent），是含鹵化鎂的有機(jī)金屬化合物。通常采用鹵代烴和金屬鎂在無水乙醚或四氫呋喃等醚類溶劑中制取。格氏試劑是重要的有機(jī)合成試劑，性質(zhì)極為活潑，可與具有活潑氫的化合物、醛、酮、酯、酰鹵、腈、環(huán)氧乙烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反應(yīng)，廣泛應(yīng)用于有機(jī)化合物的合成。但因長(zhǎng)鏈對(duì)官能團(tuán)的包裹、纏繞，高分子格氏試劑難以制備，高分子的格氏反應(yīng)也較難進(jìn)行。
　　本文基于高分子合成

2、以及有機(jī)合成的積累，對(duì)格氏試劑的合成及其在高分子材料中的應(yīng)用進(jìn)行初步探索，以便擴(kuò)展格氏反應(yīng)的應(yīng)用范圍，為構(gòu)筑具有特殊拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的高分子材料打基礎(chǔ)。
　　首先，通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備分子量可控，分子量分布窄的端酯基聚苯乙烯，并以四氫呋喃為溶劑制備萘基溴化鎂、十二烷基溴化鎂格氏試劑。通過端酯基聚苯乙烯與萘基溴化鎂、十二烷基溴化鎂的格氏反應(yīng)，確定高分子端酯基與格氏試劑的反應(yīng)比例。
　　其次，利用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備聚甲基丙烯酸

3、甲酯和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物。以四氫呋喃為溶劑，制備萘基溴化鎂、十二烷基溴化鎂格氏試劑，通過格氏試劑與聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物的反應(yīng)制備接枝共聚物。
　　另外，以乙醚為溶劑，制備了1,6-二溴化鎂己烷雙端格氏試劑，利用雙端格氏試劑對(duì)端酯基聚苯乙烯進(jìn)行擴(kuò)鏈，發(fā)現(xiàn)雙端格氏試劑可以對(duì)聚苯乙烯進(jìn)行擴(kuò)鏈，但擴(kuò)鏈反應(yīng)并不完全；通過雙端格氏試劑與聚甲基丙烯酸甲酯的交聯(lián)反應(yīng)，制備了交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯，提高了聚