三乙胺分子多光子電離質(zhì)譜研究.pdf

1、激光質(zhì)譜分析法是利用激光作為電離源,先將物質(zhì)離子化,按離子的質(zhì)荷比(m/z)分離,然后測(cè)量各離子質(zhì)譜峰的強(qiáng)度而實(shí)行分析目的的一種分析方法。利用此種方法對(duì)有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行研究已有四十多年的歷史。它不僅在有機(jī)化學(xué),而且在藥物學(xué)、生物化學(xué)、毒物學(xué)、食物化學(xué)、法醫(yī)學(xué)、石油化學(xué)、地球化學(xué)、環(huán)境污染等研究領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用。由于高靈敏度檢測(cè),快速、高通量分析以及專一的結(jié)構(gòu)信息等特點(diǎn),質(zhì)譜技術(shù)在當(dāng)前的許多分析方法中占據(jù)獨(dú)特而重要的地位。多光子電離是指原子

2、或分子吸收一個(gè)或多個(gè)光子,而激發(fā)到一個(gè)中間的量子態(tài)然后再進(jìn)一步吸收一個(gè)或多個(gè)光子超過(guò)自己的電離勢(shì)而電離。多光子電離過(guò)程容易在強(qiáng)激光場(chǎng)作用下發(fā)生,其電離類型可分為:共振增強(qiáng)多光子電離和非共振增強(qiáng)多光子電離。其中,共振增強(qiáng)多光子電離在探索和研究有機(jī)物質(zhì)的高激發(fā)態(tài)光譜及光電離解離動(dòng)力學(xué)方面有著突出的地位。三乙胺在胺類物質(zhì)中具有重要地位、在工業(yè)和醫(yī)藥上具有重要的用途,利用激光質(zhì)譜法研究其多光子電離解離過(guò)程具有重要的參考價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。本文在前人

3、研究的基礎(chǔ)上,利用266nmNd:YAG激光器作為光源對(duì)三乙胺分子進(jìn)行了多光子電離質(zhì)譜研究,得到了豐富的三乙胺碎片離子信號(hào),并對(duì)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果進(jìn)行了詳細(xì)的分析。
　　本文內(nèi)容分為四章。第一章簡(jiǎn)述了激光質(zhì)譜分析法的定義及應(yīng)用、多光子電離的分類以及特點(diǎn)、Nd:YAG激光器的發(fā)展和特性。第二章是實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)方法,對(duì)實(shí)驗(yàn)中用到的飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、信號(hào)探測(cè)與數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)、激光器系統(tǒng)進(jìn)行了詳細(xì)的介紹并對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程及方法進(jìn)行了說(shuō)明。第三章是實(shí)驗(yàn)結(jié)

4、果及分析。在第一節(jié)中,首先,對(duì)三乙胺分子的共振增強(qiáng)雙光子電離解離原理進(jìn)行研究,獲得了三乙胺分子的飛行時(shí)間質(zhì)譜。母體離子及碎片離子信號(hào)達(dá)29種之多,得到其解離原理和主要的解離通道。三乙胺分子的解離是母體離子階梯式碎裂模式,屬于A類解離機(jī)制,即母體離子失去甲基得到86+,86+失去游離基CH2得到72+,72+失去CH2得到58+,58+分別失去游離基CH4、乙烯分子得到44+、30+。其次,對(duì)光強(qiáng)指數(shù)進(jìn)行了研究,得到各離子都是由一個(gè)或兩個(gè)

5、光子電離得到的。最后,利用高斯軟件對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了驗(yàn)證,實(shí)驗(yàn)結(jié)論與理論計(jì)算結(jié)合較好。在第二節(jié)中,首先,研究了當(dāng)分別改變激光束相對(duì)于脈沖閥延遲和載氣壓時(shí)對(duì)三乙胺質(zhì)譜的影響,研究結(jié)果表明隨著脈沖閥延遲在一定范圍內(nèi)的變化,質(zhì)譜中各離子峰先變到最強(qiáng)后變?nèi)?隨著載氣壓的增大,質(zhì)譜中各離子峰都呈增強(qiáng)趨勢(shì)。其次,對(duì)質(zhì)譜峰漂移的可能原因做了詳細(xì)的分析,發(fā)現(xiàn)飛行時(shí)間質(zhì)譜峰的漂移可能受到柵網(wǎng)吸附和離子通過(guò)柵網(wǎng)極板瞬間效應(yīng)的雙重影響。最后,對(duì)三乙胺超聲脈沖分