新型硅碳烷樹枝狀大分子及其液晶化合物的合成與研究.pdf

1、通過逐步法合成了基于季戊四醇和1,6-己二醇的兩個系列、三代共6種新型硅碳烷樹狀大分子.在此基礎(chǔ)上又合成了兩個系列、三代共13種新型樹狀液晶大分子.對其結(jié)構(gòu)進行了表征,并研究了樹狀液晶大分子的液晶性.1.新型硅碳烷樹狀大分子的合成以季戊四醇和1,6-己二醇為核心分子,分別與溴丙烯反應(yīng)生成季戊四醇四烯丙基醚和1,6-己二醇二烯丙基醚作為樹狀大分子核.以HSiCl<,3>為增長單元,采用逐步增長法,通過交替的硅氫化和烯丙基化反應(yīng)合成1-3代

2、樹狀大分子.每一代樹狀大分子的合成都包含兩步反應(yīng):烯丙基硅烷與HSiCl<,3>的硅氫化反應(yīng)、硅氯化物與烯丙基溴化鎂的親核取代反應(yīng).產(chǎn)物經(jīng)柱層析法提純,利用IR、NMR進行結(jié)構(gòu)表征,與設(shè)計的目標分子結(jié)構(gòu)一致.2.偶氮苯液晶基元的合成合成了三種液晶基元.通過Williamson反應(yīng)、還原反應(yīng)、偶氮反應(yīng)以及與ω-溴己醇的醚化反應(yīng),合成了兩種烷氧基偶氮苯(丁氧基偶氮苯和己氧基偶氮苯)和硝基偶氮苯.柱層析法純化,利用IR,<'1>H NMR進行

3、結(jié)構(gòu)表征.3.新型硅碳烷樹狀液晶大分子的合成以無水THF為溶劑、無水吡啶為質(zhì)子吸收劑,液晶基元分別與樹狀大分子氯化物1G-C1、2G-C1和3G-C1作用,合成兩個系列、1-3代共13種液晶樹狀大分子.柱層析法純化,利用IR、<'1>H NMR進行結(jié)構(gòu)表征.3.液晶基元與樹狀液晶大分子液晶行為的研究利用偏光顯微鏡(POM)、示差掃描量熱法(DSC)和X-射線衍射法(XRD)研究了液晶基元和樹狀液晶大分子的液晶行為.結(jié)果表明:樹狀液晶大分

4、子的液晶相變區(qū)間比相應(yīng)的液晶基元要寬,清亮點和熔點比相應(yīng)的液晶基元低,相變區(qū)間、清高點和熔點變化與樹狀液晶大分子的代數(shù)有關(guān).同時,與液晶基元和側(cè)鏈含偶氮苯基團的液晶高分子相比,樹狀液晶大分子的熔點降低,而相變區(qū)間則變寬.新型樹狀液晶大分子的諸多特性是由其自身的結(jié)構(gòu)決定的.樹狀液晶大分子較低的熔體粘度使其具有良好的成膜性,易于加工成型;外圍有很高的液晶基元密度,使其有用作大容量光信息貯存介質(zhì)的潛力.其顯示出的優(yōu)良的液晶性,對經(jīng)典液晶理論產(chǎn)