新型雙功能受阻胺光穩(wěn)定劑的設(shè)計(jì)、合成及表征.pdf

1、受阻胺光穩(wěn)定劑（HALS）是目前市場占有率最大，使用最為廣泛的一類光穩(wěn)定劑。其中Chimassorb119是一種單體型HALS，具有優(yōu)秀的耐抽提性和耐遷移性，主要用于聚丙烯、聚乙烯等聚合材料。然而，其合成技術(shù)一直被國外所壟斷，因此，本文首先以N,N,N’,N’,N”-五甲基二丙烯三胺（PMDPTA）的合成為模板反應(yīng)，為Chimassorb119的合成提供研究基礎(chǔ)。以甲胺、丙烯腈及甲醛等為原料，通過Michael加成反應(yīng)、催化加氫反應(yīng)及N

2、-甲基化反應(yīng)，以52.0％的總收率得到目標(biāo)產(chǎn)物 PMDPTA，并且使用甲醇作為三步反應(yīng)的溶劑，有利于溶劑的回收利用。從而，建立了一條綠色、高效的、適宜工業(yè)化生產(chǎn)的PMDPTA的合成路線，并對其合成工藝進(jìn)行了優(yōu)化。
　　在此基礎(chǔ)上，以乙二胺、丙烯腈、三聚氯氰、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶丁胺、甲醛等為原料，先后經(jīng)Michael加成反應(yīng)、催化加氫反應(yīng)、親核取代反應(yīng)、N-甲基化反應(yīng)等成功合成了Chimassorb119，總收率為53

3、.5%。
　　另外，根據(jù)目前HALS的發(fā)展趨勢，利用其與二苯甲酮類紫外線吸收劑的協(xié)同效應(yīng)，本文設(shè)計(jì)合成了三個(gè)雙功能受阻胺光穩(wěn)定劑，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR，13C NMR和FT-IR進(jìn)行了確認(rèn)。以氯乙酰氯，2,4-二羥基二苯甲酮和2,2,6,6-四甲基哌啶胺為原料，經(jīng)親核取代反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物2-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基)乙酸-(4-苯甲?；?3-羥基)苯酯（TM1）；以丙烯酰氯，2,4-二羥基二苯甲酮和己二胺哌啶為原料

4、，經(jīng)親核取代反應(yīng)和Michael加成反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物3,3'-(己基-1,6-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基))二丙酸-二(4-苯甲?；?3-羥基)苯酯（TM2）；以1,3-二氧環(huán)戊-2-酮，2,4-二羥基二苯甲酮，丙烯酸甲酯和2,2,6,6-四甲基哌啶胺為原料，分別經(jīng)催化脫羧、Michael加成反應(yīng)和酯交換反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物3-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基)丙酸-((4-苯甲酰基-3-羥基)-2-苯氧基)乙酯（T