Lewis酸催化的吲哚與乙醛酸乙酯的對映選擇性Friedel-Crafts烷基化反應(yīng).pdf

1、華中師范大學(xué)碩士學(xué)位論文Lewis酸催化的吲哚與乙醛酸乙酯的對映選擇性Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)姓名：董洪明申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：農(nóng)藥學(xué)指導(dǎo)教師：肖文精20070609A b s t r a c tF r i e d c l - C r a f l s a l k y l a t i O i l r e a c t i o n s h a v e b e e n r e c o g n i z e d a S o n eo

2、 ft h em o s tf u n d a m e n t a lC - Cb o n d - f o r m i n gr e a c t i o n si n o r g a n i cs y n t h e s i s ．A m o n g t h e a r o m a t i cs y s t e m s s u i t a b l e f o r F r i e d e l - - C r a f t s a l k y

3、 l a t i o n s ，i n d o l e h a sr e c e i v e d m u c h a t t e n t i o nb e c a u s e o f i t s w i d e s p r e a d a p p l i c a t i o n s i n m a t e r i a l s c i e n c e ，a g r o c h c m ／c a l s ，a n dp h a r m a

4、c e u t i c a l s ．F u r t h e r m o r e ，r e g i o s e l e c t i v eF d e d e l - C r a R sa l k y l a f i o na tt h e3 - p o s i t i o no f i n d o l c s r e p r e s e n t so n e o f t h e m o s ts t r a i g h t f o r

5、w a r dm e t h o d s f o rt h es y n t h e s i so f m a n yn a t u r a l l y o c c u r r i n ga l k a l o i d s ．I nt h i sc o n t e x t ，w ed o c u m e n tt h e F r i e d e l - C r a f t sa l k y l a t i o n so f a v a

6、r i e t y o f i n d o l c s w i t l le t h y l g l y o x y l a t e ．1 ．L e w i sa c i dc a t a l y z e d - F r i e d e l - C r a f l sa l k y l a t i o n s o fi n d o l e s w i t he t h y lg l y o x y l a t eh a v e b e

7、e ns u c c e s s f u l l yc a r r i e do u tw i t h t h e u s eo f c h i r a l ( S ) - B I N O L - T i ( I v ) c o m p l e x ( 1 0t 0 0 1 ％) ．U n d e r o p f i m f l c o n d i t i o n s ，t h e c o r r e s p o n d i n g o

8、 p t i c a l l y a c t i v e e t h y l3 - i n d o l y l - h y d r o x y a c e t a t e ，a ni m p o r t a n tb u i l d i n gb l o c k f o r o r g a n i c s y n t h e s i s ，w a sf o r m e di ng o o d y i e l d s ( u p t o8

9、 8 ％) a n d w i t hh i g I le n a n t i o m e r i ce X C e s S ( u p t o9 6 ％) ．n ．T h e a b s o l u t e c o n f i g u r a t i o n o f t h e p r o d u c t s w a g d e t e r m i n e d b y X - r a yc r y s t a l l o g r a

10、p h y ．A p o s s i b l e r e a c t i o nm e c h a n i s m W a S p r o p o s e d ．H I ．I t W a Sf o u n dt h a tH o A ec o u l db cu s e d 雒a c a t a l y s t i n t h eF r i e d e l —C r a f t sa l k y l a t i o n s o f i

11、n d o l e s w i t hc t l l y lg l y o x y l a t e i nE t 2 0a t0 。C ．A n a R e m p t t oc a r r y o u tt h eo r g a n o c a t a l y t i c a S y m m e t r i c v e r s i o n o f t h i s r e a c t i o nh a S a l s ob e e n

12、e x a m i n e d ．A l lt a r g e tc o m p o u n d sw e r ec h a r a c t e r i z e db y ‘HN 】ⅦR ，”C 眠M Sa n d e l e m e n ta n a l y s i s ．K e y w o r d s ：F r i e d c l - C r a f t sA l k y l a t i o n ；a s y m m e t r i