超分子自組裝膜修飾電極的制備及電化學(xué)應(yīng)用.pdf

1、本文自行合成了超分子化合物單-6-對(duì)甲基苯磺?！隆h(huán)糊精(6—OTS—β—CD)，并在此基礎(chǔ)上繼續(xù)合成了功能化離子液體β—環(huán)糊精季銨化的吡啶類離子液體[CDbPy]BF4，以它們?yōu)樾揎梽状沃苽淞顺肿幼越M裝膜化學(xué)修飾電極，并進(jìn)行了電化學(xué)表征，結(jié)果表明功能化離子液體超分子自組裝膜修飾電極的靈敏度最好。研究了腎上腺素、抗壞血酸和1—亞硝基-2-萘酚、硝基氯苯等生物活性物質(zhì)和環(huán)境污染物在修飾電極上的電化學(xué)行為，并進(jìn)行了應(yīng)用研究，建立了相

2、關(guān)分析方法。本論文的研究工作共分為四部分，其主要內(nèi)容如下： 第一部分合成超分子化合物6—OTs—β—CD，把它修飾在電極上制備了超分子自組裝膜修飾電極6—OTS—β—CD/L—cys/Au，鐵氰化鉀為電化學(xué)探針，用循環(huán)伏安法和交流阻抗法對(duì)電極進(jìn)行了電化學(xué)表征，在此修飾電極上首次對(duì)1—亞硝基-2-萘酚的電化學(xué)特性進(jìn)行了研究。在0.1mol/LPBS(pH=5.04)底液中，1—亞硝基-2-萘酚在+0.582V和+0.482V(vs

3、．SCE)處產(chǎn)生靈敏的準(zhǔn)可逆氧化還原峰，電極反應(yīng)受擴(kuò)散控制。1—亞硝基-2-萘酚的氧化峰電流與其濃度在1.0×10-66～1.0×10-4mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢測下限可達(dá)3.33×10-7mol/L，同一支電極連續(xù)九次測定5.0×10-5mol/L的1—亞硝基-2-萘酚溶液，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.66％，說明電極的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性很好。 第二部分制備了新型修飾電極6—OTS—β—CD/PDDA/Au，用同樣的方法對(duì)電極進(jìn)

4、行了電化學(xué)表征，利用循環(huán)伏安法，示差脈沖伏安法等電化學(xué)方法研究了腎上腺素的電化學(xué)特性。在0.1mol/LPBS(pH=7.4)底液中，腎上腺素在+0.354V(vs．SCE)處產(chǎn)生一個(gè)靈敏的不可逆氧化峰，電極反應(yīng)受擴(kuò)散控制。該法用于鹽酸腎上腺素針劑中腎上腺素含量的測定，結(jié)果令人滿意。 第三部分合成了功能化的離子液體[CDbPy]BF4，首次把它修飾在不同基體電極上，制備了三種不同類型的功能化離子液體超分子自組裝膜修飾電極。以二茂

5、鐵為電化學(xué)探針，考察了雙層膜數(shù)的影響，并對(duì)電極進(jìn)行了循環(huán)伏安，交流阻抗和計(jì)時(shí)電量表征，計(jì)算得到了修飾電極的真實(shí)面積?？疾炝藪呙杷俣葘?duì)二茂鐵氧化還原峰電流影響，結(jié)果表明，電極反應(yīng)主要受擴(kuò)散控制。通過對(duì)修飾電極各種參數(shù)的比較，確定([CDIL]/L—cys)2/Au的電極性能最好。 第四部分利用不同的功能化離子液體超分子自組裝膜修飾電極，分別研究了抗壞血酸和硝基氯苯的電化學(xué)行為。優(yōu)化了測定條件，考察了掃描速度的影響，結(jié)果表明，電極反