芳香β-二酮合成、結(jié)構(gòu)及Eu（Ⅲ）配合物的性質(zhì)研究.pdf

1、β—二酮化合物存在著兩種形式：酮式和烯醇式。這一類化合物最顯著的性質(zhì)是酮式和烯醇式的轉(zhuǎn)化，這種現(xiàn)象稱為酮式-烯醇式互變異構(gòu)現(xiàn)象。一般來說，烯醇式比酮式結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定，酮式-烯醇式互變異構(gòu)平衡受溶劑的極性、取代基、pH、光照等條件的影響，酮式-烯醇式之間的異構(gòu)化轉(zhuǎn)變賦予其許多獨特的光譜性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)，因而作為一種重要的有機合成中間體和金屬螯合試劑受到人們的重視。 本文綜述了β—二酮化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)特點以及近年來稀土β—二酮光致發(fā)光

2、配合物研究進展。合成了15種芳香β—二酮，15種β—二酮衍生物1H-吡唑化合物，15種稀土元素Eu(Ⅲ)與β—二酮、鄰菲噦啉、聯(lián)吡啶的二元、三元稀土配合物，具體內(nèi)容分為三部分： 1．采用芳香酮和芳香酯在強堿NaNH<,2>條件下發(fā)生經(jīng)典Claisen縮合反應(yīng)，合成了15種β-二酮化合物，通過 UV、IR、<'1>HNMR、質(zhì)譜對其組成與結(jié)構(gòu)進行了表征并測定了4種β-二酮的晶體結(jié)構(gòu)，討論了它們的結(jié)構(gòu)特點。UV結(jié)果表明，它們在320

3、～400nm的紫外光區(qū)具有強烈的特征吸收，是一類良好的UV-A紫外線吸收劑；<'1>HNMR結(jié)果表明，15種β-二酮化合物都存在著酮式和烯醇式互變異構(gòu)體，在氯仿溶液中，15種β-二酮化合物主要以烯醇形式存在(>90％)；晶體結(jié)構(gòu)表明，由于強烈的分子內(nèi)氫鍵作用，4種β-二酮全部以烯醇形式存在。 2．采用β-二酮和水合肼縮合反應(yīng)，合成了15種β-二酮衍生物：1H-吡唑化合物。并通過IR、<'1>HNMR、質(zhì)譜對其組成與結(jié)構(gòu)進行了表征

4、。MS結(jié)果表明，由于分子間的N-H…N氫鍵，1H-吡唑存在著二聚體的形式。 3．合成了15種β-二酮與稀土元素Eu(Ⅲ)及鄰菲噦啉、聯(lián)吡啶的二元、三元配合物。并通過IR、<'1>HNMR、元素分析和TG-DTG對其組成、結(jié)構(gòu)進行了表征。IR結(jié)果表明，β-二酮配體以烯醇形式與金屬離子相螯合，受螯合效應(yīng)影響，配體的IR特征吸收峰均發(fā)生紅移；熒光光譜分析表明配體與Eu(Ⅲ)形成的配合物均發(fā)出Eu(Ⅲ)的特征熒光，并且三元配合物的熒光強