二價稀土化合物反應(yīng)性能研究.pdf

1、本論文主要包括三部分的內(nèi)容：二價鐿化合物催化腈與胺的反應(yīng)；橋聯(lián)二芳氧基二價稀土化合物催化胺和碳化二亞胺的反應(yīng)；雙氨基橋聯(lián)二芳氧基二價鐿化合物在氨基鈉的作用下與胺的反應(yīng)。 1.二價稀土化合物[Me2NCH2CH2N(CH2-2-O-3，5-C6H2(But)2)2)Yb(THF)2](1)、[BunN(CH2-2-O-3，5-C6H2(But)2)2Yb(THF)3](2)、[2，2'-CH2(OC6H3-But-6-Me-4)2

2、Yb(THF)3](3)、[Yb[N(TMS)2]2(THF)2](4)、[(2，6-(But)2-4-MeC6H2O)2Yb(THF)3](5)、(MeC5H4)2Yb·DME(6)均能催化腈和胺的加成反應(yīng)，該加成反應(yīng)的化學(xué)選擇性明顯地依賴于二價稀土化合物的結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)化合物1催化腈和胺的反應(yīng)時，能以良好的產(chǎn)率選擇性地生成單取代脒；化合物2-6催化該反應(yīng)都有副產(chǎn)物三嗪生成。反應(yīng)條件如溫度、腈和胺的摩爾比等對化合物1的催化活性也有較大影響

3、。 2.在甲苯和微量四氫呋喃混合溶劑中，將化合物5與PhCN以1:1的摩爾比反應(yīng)。室溫下攪拌12小時，我們分離得到化合物[(2,6-(But)2-4-Me-C6H2O)2Yb(C6H5CN)(THF)2](7)，并證明了二價稀土化合物催化腈和胺反應(yīng)時，第一步反應(yīng)是二價稀土化合物與底物腈的配位。 3.研究了橋聯(lián)二芳氧基二價稀土化合物催化胺和碳化二亞胺的反應(yīng)，并考察了配體結(jié)構(gòu)及中心金屬對二價稀土化合物1-3、[C4H7OCH

4、2N(CH2-2-O-3,5-C6H2(But)2)2Yb(THF)2](10)和[Me2NCH2CH2N(CH2-2-O-3，5-C6H2(But)2)2Eu]2(11)催化胺和碳化二亞胺反應(yīng)活性的影響。結(jié)果表明配體的活性順序為[Me2NCH2CH2N(CH2-2-O-3,5-C6H2(But)2)2]>[BunN(CH2-2-O-3,5-C6H2(But)2)2]>[C4H7OCH2N(CH2-2-O-3,5-C6H2(But)2)

5、2]>[2,2'-CH2(OC6H3But-6-Me-4)2]，中心金屬的活性順序為Yb>Eu。同時，溫度對該反應(yīng)也有很大影響，產(chǎn)物收率隨著溫度升高而升高。 4.我們將雙氨基橋聯(lián)二芳氧基二價鐿化合物1、2，6-Me2PhNHNa和2，6-Me2PhNH2按等摩爾比反應(yīng)，成功分離得到陰離子型三價稀土胺化物12[Me2NCH2CH2N(CH2-2-O-3,5-C6H2(But)2)2)Yb(2,6-Me2PhNH)2(Na+)(DM