Pd及La修飾γ-Al-,2-O-,3-（110D）表面電子結(jié)構(gòu)及相互作用的密度泛函研究.pdf

1、采用負(fù)載或摻雜過渡金屬、稀土元素等方法對γ-Al<,2>O<,3>表面進(jìn)行改性是提高其催化活性和穩(wěn)定性的有效途徑。對過渡金屬和稀土元素修飾γ-Al<,2>O<,3>表面的行為進(jìn)行理論研究，將有助于我們理解改性表面的電子結(jié)構(gòu)、揭示其表面作用機(jī)理，指導(dǎo)新型燃燒催化劑的設(shè)計合成，這些結(jié)果無疑將有利于應(yīng)用研究。 由于計算水平和計算方法的不斷提高，密度泛函理論的迅猛發(fā)展，目前已廣泛應(yīng)用于金屬氧化物體系的理論研究。本文采用密度泛函理論下的廣

2、義梯度近似方法研究了Pd單原子、二聚體負(fù)載在γ-Al<,2>O<,3>(110D)表面，以及La修飾γ-Al<,2>O<,3>(110D)表面的行為。主要內(nèi)容如下： (1)首先對γ-Al<,2>O<,3>的(100)和(110D)表面進(jìn)行了優(yōu)化計算，計算過程中考慮了表面的弛豫現(xiàn)象。結(jié)果表明，γ-Al<,2>O<,3>(110D)表面的弛豫作用大于(100)面，穩(wěn)定性更強(qiáng)。通過計算CH<,x>(x=0～4)物種在γ-Al<,2>O

3、<,3>(110D)表面的吸附行為得到了CH<,x>(x=0～4)物種在表面的最佳吸附位置、電荷轉(zhuǎn)移情況。 (2)詳細(xì)研究了Pd單原子及二聚體負(fù)載在γ-Al<,2>O<,3>(110D)表面的行為。計算結(jié)果表明，Pd單原子傾向于以橋連的形式負(fù)載在表面，Pd二聚體趨向于與表面的鋁和氧原子成鍵，形成強(qiáng)的化學(xué)吸附作用。負(fù)載后將會產(chǎn)生以Pd為活性位的表面態(tài)。 (3)詳細(xì)研究了La修飾γ-Al<,2>O<,3>(110D)表面的行