二硫綸過(guò)渡金屬配合物及磺化聚醚醚酮的研究.pdf

1、二硫綸過(guò)渡金屬配合物及其電荷轉(zhuǎn)移鹽具有可離域化的共軛兀電子體系，晶體具有書(shū)架式的層狀結(jié)構(gòu)，因而表現(xiàn)出特殊的光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)以及光譜學(xué)性質(zhì)，在催化、電化學(xué)、生物無(wú)機(jī)、配位化學(xué)理論研究以及應(yīng)用方面的重要性，使其成為一個(gè)非?；钴S的研究領(lǐng)域。 聚醚醚酮(PEEK)經(jīng)磺化后得到的磺化聚醚醚酮(SPEEK)膜，其不僅有較高的質(zhì)子電導(dǎo)率，還有良好的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。且SPEEK膜中的甲醇吸附量少于Nafion膜，可望成為全氟磺酸膜的替代產(chǎn)品

2、。 本學(xué)位論文選擇1，3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫綸(dmit<'2->)，1，3-二硫醇-2-酮-4，5-二硫綸(dmid<'2->)兩種二硫綸和三苯基膦，1，10-菲咯啉為配體，以合成、表征、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及理論分析為主要研究?jī)?nèi)容，同時(shí)研究和探討了磺化聚醚醚酮膜，得到了如下初步的結(jié)果： 1．優(yōu)化和改進(jìn)了配合物[NR<,4>]<,2>[Znq[dmit)<,2>]的合成條件，合成了一系列[NR<,4>]<,2>[M(

3、dmit)<,2>]二硫綸金屬配合物 (M=Zn，Cu，Ni，Co，Cd)，探討了[NBu<,4>]<,2>[Zn(dmit)<,2>]與Na<,2>dmit反應(yīng)活性比較。對(duì)反應(yīng)的影響因素如堿用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間的研究發(fā)現(xiàn)：堿以過(guò)量 1 倍為宜，在室溫下，適當(dāng)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，可以提高收率。 2．合成出了一組dmit和PPh<,3>的混配簇合物，討論了化合物的合成條件，結(jié)構(gòu)與譜學(xué)特征，推測(cè)了化合物的可能配位結(jié)構(gòu)。推測(cè)：配合物是以

4、Co<,3>P<,3>組成一個(gè)鏡面，三個(gè)Co組成一個(gè)三角形平面，每個(gè)Co分別與一個(gè)PPh<,3>配位，此外，其中一個(gè)頂點(diǎn)的Co與二個(gè)dmit配位，另外一個(gè)dmit同時(shí)與底邊上的二個(gè)Co配位。 3．合成了 1，3-二硫醇-2-酮-4，5-二硫綸(dmia<'2->)和鄰菲咯啉混配的配合物Cu(dmid)(phen)<,2>和Ni(dmid)(phen)<,2>，進(jìn)行元素分析，紅外，紫外，摩爾電導(dǎo)率，循環(huán)伏安法，熱分析等測(cè)定，討論了

5、化合物的合成條件，結(jié)構(gòu)與譜學(xué)特征。研究發(fā)現(xiàn)：兩者結(jié)構(gòu)相似，配位中心均為N<,4>S<,2>M，其中四個(gè)氮原子來(lái)自兩個(gè)phen配體，兩個(gè)硫原子來(lái)自dmid配體。通過(guò)對(duì)配合物電化學(xué)性能測(cè)定可見(jiàn)配體同時(shí)有良好的接受電子和給出電子的能力，因而可以預(yù)測(cè)這類配合物能廣泛應(yīng)用于電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物中。 4．采用濃硫酸作為磺化劑，利用兩種不同分子量的PEEK制備了具有不同磺化度(DS)的磺化聚醚醚酮(SPEEK)膜，用FT-IR和DSC對(duì)SPEEK進(jìn)