二硫綸過渡金屬配合物及磺化聚醚醚酮的研究.pdf

1、二硫綸過渡金屬配合物及其電荷轉(zhuǎn)移鹽具有可離域化的共軛兀電子體系，晶體具有書架式的層狀結(jié)構(gòu)，因而表現(xiàn)出特殊的光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)以及光譜學(xué)性質(zhì)，在催化、電化學(xué)、生物無機、配位化學(xué)理論研究以及應(yīng)用方面的重要性，使其成為一個非?；钴S的研究領(lǐng)域。 聚醚醚酮(PEEK)經(jīng)磺化后得到的磺化聚醚醚酮(SPEEK)膜，其不僅有較高的質(zhì)子電導(dǎo)率，還有良好的熱穩(wěn)定性和機械強度。且SPEEK膜中的甲醇吸附量少于Nafion膜，可望成為全氟磺酸膜的替代產(chǎn)品

2、。 本學(xué)位論文選擇1，3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫綸(dmit<'2->)，1，3-二硫醇-2-酮-4，5-二硫綸(dmid<'2->)兩種二硫綸和三苯基膦，1，10-菲咯啉為配體，以合成、表征、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及理論分析為主要研究內(nèi)容，同時研究和探討了磺化聚醚醚酮膜，得到了如下初步的結(jié)果： 1．優(yōu)化和改進(jìn)了配合物[NR<,4>]<,2>[Znq[dmit)<,2>]的合成條件，合成了一系列[NR<,4>]<,2>[M(

3、dmit)<,2>]二硫綸金屬配合物 (M=Zn，Cu，Ni，Co，Cd)，探討了[NBu<,4>]<,2>[Zn(dmit)<,2>]與Na<,2>dmit反應(yīng)活性比較。對反應(yīng)的影響因素如堿用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間的研究發(fā)現(xiàn)：堿以過量 1 倍為宜，在室溫下，適當(dāng)延長反應(yīng)時間，可以提高收率。 2．合成出了一組dmit和PPh<,3>的混配簇合物，討論了化合物的合成條件，結(jié)構(gòu)與譜學(xué)特征，推測了化合物的可能配位結(jié)構(gòu)。推測：配合物是以

4、Co<,3>P<,3>組成一個鏡面，三個Co組成一個三角形平面，每個Co分別與一個PPh<,3>配位，此外，其中一個頂點的Co與二個dmit配位，另外一個dmit同時與底邊上的二個Co配位。 3．合成了 1，3-二硫醇-2-酮-4，5-二硫綸(dmia<'2->)和鄰菲咯啉混配的配合物Cu(dmid)(phen)<,2>和Ni(dmid)(phen)<,2>，進(jìn)行元素分析，紅外，紫外，摩爾電導(dǎo)率，循環(huán)伏安法，熱分析等測定，討論了

5、化合物的合成條件，結(jié)構(gòu)與譜學(xué)特征。研究發(fā)現(xiàn)：兩者結(jié)構(gòu)相似，配位中心均為N<,4>S<,2>M，其中四個氮原子來自兩個phen配體，兩個硫原子來自dmid配體。通過對配合物電化學(xué)性能測定可見配體同時有良好的接受電子和給出電子的能力，因而可以預(yù)測這類配合物能廣泛應(yīng)用于電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物中。 4．采用濃硫酸作為磺化劑，利用兩種不同分子量的PEEK制備了具有不同磺化度(DS)的磺化聚醚醚酮(SPEEK)膜，用FT-IR和DSC對SPEEK進(jìn)