簡(jiǎn)介：第3章、溶劑效應(yīng),絕大部分的有機(jī)反應(yīng)是在溶液中進(jìn)行的．在很多情況下，溶劑對(duì)反應(yīng)速率和反應(yīng)機(jī)理的影響是相當(dāng)大的．有時(shí)，改變?nèi)軇┛梢允雇环磻?yīng)的反應(yīng)速率相差億萬(wàn)倍．溶劑對(duì)于化合物酸堿性的強(qiáng)弱也有明顯的影響．例如，下列胺類的堿性強(qiáng)度關(guān)系為CH33N＜CH32NH＞CH3NH2＞NH3，表示其堿性的PKA值依次為98、109、1064、929。以前對(duì)這一現(xiàn)象的解釋是由于甲基的推電子誘尋作用和三甲胺CH33N的空間張力,現(xiàn)在認(rèn)為這主要是由于溶劑化作用造成的，在水溶液中，NH4的水化作用比NH3強(qiáng)得多，以至NH4更穩(wěn)定．但是，當(dāng)甲基取代了氨中的氫，溶劑化作用就降低了．對(duì)于三甲胺來(lái)說(shuō)，由于CH33NH中三個(gè)甲基包圍了氮正離子，使溶劑化作用減弱，所以三甲胺的堿性小于二甲胺．從誘導(dǎo)效應(yīng)來(lái)看，如果烷基是推電子的，則可以預(yù)期在氣相中（無(wú)溶劑效應(yīng)）胺類的堿性應(yīng)該為R3N＞R2NH＞RNH2＞NH3．事實(shí)證明確實(shí)如此．在氣相中，當(dāng)R為ME、ET、PR,以及苯胺的堿性都比氨的堿性強(qiáng)．,對(duì)于一些簡(jiǎn)單的醇，它們?cè)跉庀嘀械乃嵝源涡蛲耆c水溶液中的相反H2ONAKRB離子越小，溶劑化能越大。二價(jià)離子的溶劑化能比一價(jià)離子大很多。,表39離子及一些中性分子的水合能,偶極分子間的相互作用力的大小與它們間的取向和距離有關(guān)。與偶極與離子的相互作用力相比（與它們間的距離的2次方成反比），偶極分子間的相互作用力與它們間的距離的3次方成反比，說(shuō)明隨著偶極分子間的距離的增加，其相互作用力更迅速地減小。而該式中很有意思的是3COS2Θ－1項(xiàng)，可以找到一個(gè)Θ值使該項(xiàng)等于零，即偶極分子間的相互作用力為零。這個(gè)角度大約為547°，對(duì)任何兩個(gè)相互作用的偶極，如果它們之間的夾角為547°，則它們之間的相互作用力為零，這個(gè)角度稱為“魔角”。因此，液態(tài)的偶極分子由于熱運(yùn)動(dòng)，其相互間的作用力是在不斷變化的。在固態(tài)，分子的取向都是固定的，因此，在固相核磁共振中，采用這個(gè)魔角作為樣品旋轉(zhuǎn)的角度，可以最大限度地去掉固相中原本很強(qiáng)的原子核與核之間的偶合，從而得到最簡(jiǎn)化最“SHARP”的圖譜。,氫鍵氫鍵是另一非常重要的分子間作用力。本質(zhì)上氫鍵也是一種靜電作用力。原則上分子中任何帶部分負(fù)電荷的部分都可以成為氫鍵的接受者，并不一定要是電負(fù)性大的原子。因此，甚至Π鍵也可能接受氫鍵。下面這是一個(gè)極端的例子，銥氫成了氫鍵的受體，形成了一個(gè)氫與氫之間的氫鍵，因?yàn)檫B在銥上的氫帶有部分負(fù)電荷。,一般可以把氫鍵的強(qiáng)度分成三段。強(qiáng)度在1540KCAL/MOL的是非常強(qiáng)的氫鍵，強(qiáng)度在514KCAL/MOL的屬于中等強(qiáng)度，強(qiáng)度在04KCAL/MOL的氫鍵雖然最弱，但卻是最常見(jiàn)的。形成氫鍵的給體和受體之一如果帶有部分電荷的，所形成的氫鍵就會(huì)顯著增強(qiáng)。,Π效應(yīng)事實(shí)上大部分分子間結(jié)合力的根源都是靜電力。Π鍵是個(gè)負(fù)電荷集中的部位，不管是芳環(huán)體系還是簡(jiǎn)單的烯烴。因?yàn)樵趦蓚€(gè)原子之間有四個(gè)電子，而一般的單鍵是兩個(gè)電子。因此，Π鍵能與帶正電荷的部分發(fā)生相互作用，產(chǎn)生類似于偶極偶極相互作用的結(jié)合力，而且這種相互作用力可以是很大的。例如，氣相中苯環(huán)與LI的相互作用力甚至與最強(qiáng)的氫鍵相當(dāng)。鈉離子與不同取代苯的結(jié)合能列在下面。,苯環(huán)與金屬離子的作用方式和結(jié)合力,取代苯與NA的結(jié)合能,苯的Π鍵與中性分子的作用力也很可觀。例如，氣相中水與苯的結(jié)合力達(dá)到19KCAL/MOL，這是一般氫鍵的結(jié)合力，其結(jié)合的幾何排布如下圖所示，水分子中的氫指向Π鍵。相似的，氣相中氨與苯的結(jié)合力達(dá)到了14KCAL/MOL，在例如環(huán)己烷這樣的非極性溶劑中，苯胺的氨基與苯環(huán)的結(jié)合力達(dá)到了16KCAL/MOL。這種相互作用也被稱為對(duì)苯環(huán)的氫鍵。但更恰當(dāng)?shù)恼f(shuō)法是偶極Π相互作用。,Π氫鍵,苯的堆積,T形堆積或邊面堆積,滑邊堆積,這種偶極Π相互作用的堆積方式也可以用于探究苯分子相互之間怎么排列的問(wèn)題。在分子識(shí)別方面有一個(gè)詞叫“Π堆積”ΠSTACKING，這個(gè)說(shuō)法是不很恰當(dāng)?shù)囊粋€(gè)詞，因?yàn)檫@意味著苯分子是面對(duì)面的迭起來(lái)的，但面對(duì)面迭起來(lái)實(shí)際上使分子中相同電性的部分相互面對(duì)，這不是一種穩(wěn)定的狀態(tài)。由于苯環(huán)上氫是電正性的，因此，所謂“T形”，即一個(gè)苯環(huán)豎起來(lái)以含氫的邊去面對(duì)Π鍵，應(yīng)該是比“Π堆積”更有利的。在氣相，這是一種優(yōu)勢(shì)取向，其ΔH約為－2KCAL/MOL。在某些不能達(dá)到“T形”堆積的情況下，較為有利的堆積方式是所謂“SLIPSTACKED”即滑邊的堆積，也是電正性的對(duì)電負(fù)性的，這應(yīng)該是溶液中分子間相互面對(duì)的基本原則，應(yīng)該是盡可能采取的方式。,§33非質(zhì)子極性溶劑,有一些溶劑具有較大的介電常數(shù)和電偶極矩,但不含酸性氫,不能形成氫鍵一般稱為非質(zhì)子極性溶劑,對(duì)于負(fù)離子與中性分子之間的雙分子反應(yīng)來(lái)說(shuō)，在極性非質(zhì)子溶劑中的反應(yīng)速率要比在質(zhì)子溶劑中大得多．例如，,這些化合物的特殊的溶劑化性質(zhì)是由于分子幾何形狀使它們對(duì)正離子的溶劑化作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于對(duì)負(fù)離子的溶劑化作用．這種性質(zhì)可以用轉(zhuǎn)移自由能ΔGTR來(lái)描述．例如，考慮溶劑從甲醇改變?yōu)镈MSO時(shí)的轉(zhuǎn)移自由能，,對(duì)于鉀離子K，ΔGTR－25KJMOL－1；對(duì)于氯離子CI－，ΔGTR30KJMOL－1．可以看出，DMSO中正離子的溶劑化作用要比在MEOH中強(qiáng)，而負(fù)離子則相反．因此，當(dāng)離子化合物溶于非質(zhì)子極性溶劑中時(shí)，負(fù)離子溶劑化作用很弱，更為活潑．,從質(zhì)子溶劑改變?yōu)榉琴|(zhì)子極性溶劑時(shí)，反應(yīng)速率的變化也與進(jìn)攻試劑負(fù)離子的大小有關(guān)．例如，鹵素離子在水、醇等質(zhì)子溶劑中的親核性次序?yàn)镮－＞BR－＞CL－＞F－．但是在DMF等非質(zhì)子極性溶劑中，親核性次序?yàn)镕－＞CL－＞BR－＞I－．這是由于較小的負(fù)離子在質(zhì)子溶劑中形成較強(qiáng)的氫鍵而產(chǎn)生較大的溶劑化作用．CL－的負(fù)電荷比I－的負(fù)電荷更為集中，使得CL－被質(zhì)子溶劑分子包圍得更緊，這好像在CL－與反應(yīng)物之間有一道壁壘．I－的體積較大，電荷較分散，與溶劑締合程度小，使得I－比較自由，比CL－活潑．因此，CL－的堿性雖大于I－，但在質(zhì)子溶劑中CL－的親核性卻小于I－．但在非質(zhì)子極性溶劑中,溶劑只與正離子強(qiáng)締合,負(fù)離子是近乎裸露的,因此鹵負(fù)離子的堿性與親核性就一致了CL－I－,§33溶劑效應(yīng)對(duì)SN1、SN2反應(yīng)機(jī)理的影響共價(jià)鍵的異裂比均裂需要更多的能量，因?yàn)樵陔婋x時(shí)還需克服靜電引力。由于這額外的能量可由離子與溶劑分子之間的相互吸引作用（溶劑化能）補(bǔ)償，所以離子型反應(yīng)幾乎都是在溶液中進(jìn)行的，而這樣的反應(yīng)必然對(duì)溶劑的本質(zhì)非常敏感．對(duì)于一個(gè)電中性的反應(yīng)物來(lái)說(shuō)，溶劑對(duì)離子的溶劑化能力（即其極性）越強(qiáng)，則異裂反應(yīng)的活化能越低．,需要能量,放出能量,凈熱效應(yīng),SN1反應(yīng)強(qiáng)烈地依賴于溶劑的本質(zhì)，它只發(fā)生在能最大程度地使離子溶劑化的那些溶劑中．最強(qiáng)的溶劑化力是氫鍵，其次是電荷－偶極相互作用．另外，這些溶劑應(yīng)具有盡可能弱的親核能力，否則溶劑解產(chǎn)物將通過(guò)直接取代反應(yīng)SN2生成，而不是通過(guò)溶劑化離子來(lái)生成．這就把溶劑種類的范圍限制在溶劑解反應(yīng)中能產(chǎn)生碳正離子的磺酸、羧酸、硫酸、水和醇．然而，甚至在這些極性溶劑中，溶劑解反應(yīng)也可能以兩種混合的機(jī)理進(jìn)行溶劑部分地作為親核試劑進(jìn)攻碳原子，也部分地作為溶劑化介質(zhì)．,兩種途徑的速率分別為KC和KS，溶劑解反應(yīng)的總速率為,式中F為進(jìn)行電離生成產(chǎn)物的反應(yīng)物分?jǐn)?shù)，而回復(fù)至起始原料的反應(yīng)物分?jǐn)?shù)為1－F．為了研究通過(guò)SN1機(jī)理進(jìn)行的溶劑解反應(yīng)，需要選擇一種溶劑，它的FKC/KS應(yīng)盡可能地大．這個(gè)比值表示溶劑的極限特征，因?yàn)檫@要求KS≈0．大量數(shù)據(jù)指出了各種溶劑的極限特征增大的次序，反應(yīng)物的電離速率也是依下列溶劑次序而增大BUOHETOH＜MEOH＜H2O＜ACOH＜HCOOH＜CF3CH2OH＜CF3COOH＜H2SO4＜FSO3H．按此系列，純的碳正離子反應(yīng)的可能性增大．,溶劑對(duì)溶劑解反應(yīng)速率的影響,從上表可見(jiàn)，電中性反應(yīng)物與中性親核試劑（即溶劑）以SN1或SN2機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速率隨溶劑極性的增加而都有很大的增加．因此，溶劑效應(yīng)不能作為區(qū)別SNL和SN2機(jī)理的有效工具．然而，實(shí)際上往往用加入溶劑陰離子后再觀察溶劑效應(yīng)的方法來(lái)區(qū)別它們．例如，氯代正丁烷在氫氧化鈉乙醇水溶液中的反應(yīng)隨著介質(zhì)中水的含量增加而反應(yīng)速率稍降低SN2反應(yīng)．對(duì)SN1反應(yīng)，在同樣條件下加或不加OH－氯代叔丁烷的反應(yīng)隨著水的含量增加而大大加速．定量的,可以從WINSTEINGRUNWALD溶劑極性參數(shù)公式中的M值來(lái)看,仲烷基化合物往往以混合機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)，如何從中分出“溶劑協(xié)助”和“電離”兩個(gè)組分KS和FKC呢,對(duì)2金剛烷基對(duì)甲苯磺酸酯而言，由于其幾何形狀的限制，它是不能進(jìn)行SN2反應(yīng)，或在離去基團(tuán)背后接受親核協(xié)助，因此可以認(rèn)為在任何溶劑中它的反應(yīng)速率歸因于純的電離SN1組分FKC，這可以用進(jìn)行SN1和SN2反應(yīng)的典型化合物的數(shù)據(jù)與該化合物的特征數(shù)據(jù)比較（下表）來(lái)推斷．,上面的數(shù)據(jù)說(shuō)明了對(duì)2金剛烷基對(duì)甲苯磺酸酯,2金剛烷基對(duì)甲苯磺酸酯的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與典型數(shù)據(jù)比較,這樣就算有了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn),可以來(lái)評(píng)價(jià)一個(gè)仲的底物在不同極性的溶劑中進(jìn)行溶劑解,或者簡(jiǎn)單地看成在親核取代反應(yīng)中,兩種機(jī)理各占多少比例的定量問(wèn)題了,因?yàn)楝F(xiàn)在已假定金剛烷基酯的反應(yīng)速率等于其他仲烷對(duì)甲苯磺酸酯的電離組分FKC，因此，速率比值KOBS異丙基/KOBS2金剛烷基可以作為溶劑的親核協(xié)助程度的指標(biāo)，這個(gè)比值隨著從高度極性溶劑CF3COOH到極性較弱但親核的ETOH的次序而明顯地增大，其中KS組分占優(yōu)勢(shì)．下表就是異丙醇對(duì)甲苯磺酸酯從CF3COOH中純的SNL機(jī)理過(guò)渡到乙醇中的幾乎純的SN2機(jī)理的變化．,

簡(jiǎn)介：第五節(jié)反應(yīng)級(jí)數(shù)的測(cè)定,化學(xué)反應(yīng)的瞬時(shí)速度R是很難直接測(cè)量的，一般都是間接測(cè)量。RD?/DT難CFT先測(cè)定RFCIMPORTANT簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)，測(cè)出反應(yīng)級(jí)數(shù)就能得到速率方程。測(cè)定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法常用的有三類,所謂積分法就是利用速率公式的積分形式來(lái)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法，可分為以下幾種1嘗試法。將不同時(shí)刻測(cè)出的反應(yīng)物濃度的數(shù)據(jù)代入各反應(yīng)級(jí)數(shù)的積分公式，求算其速率常數(shù)K的數(shù)值，如果按某個(gè)公式計(jì)算的K為一常數(shù)，則該公式的級(jí)數(shù)即為反應(yīng)級(jí)數(shù)。,一、積分法,2作圖法。因?yàn)閷?duì)一級(jí)反應(yīng)，以LNC對(duì)T作圖應(yīng)得直線；對(duì)二級(jí)反應(yīng)，以1/C對(duì)T作圖應(yīng)得直線；對(duì)三級(jí)反應(yīng)，以1/C2對(duì)T作圖應(yīng)得直線；對(duì)零級(jí)反應(yīng)，以C對(duì)T作圖應(yīng)得直線；所以將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)按上述不同形式作圖，如果有一種圖成直線，則該圖代表的級(jí)數(shù)即為反應(yīng)的級(jí)數(shù)。,,LNC,T,1/C,T,,T,T,C,,一級(jí)反應(yīng),二級(jí)反應(yīng),0級(jí)反應(yīng),,三級(jí)反應(yīng),CH3COOC2H5OH?CH3COOC2H5OH25oC,AB0064MOLDM3在不同時(shí)刻取樣25CM3,加入25CM3C0064MOLDM3的HCL。多余的酸用010MOLDM3的NAOH滴定，得數(shù)據(jù)如下表求反應(yīng)級(jí)數(shù)和速率常數(shù)。,設(shè)T時(shí)刻反應(yīng)掉的反應(yīng)物濃度為X，據(jù)題意得2500CM3X01000MOLDM3VNAOH計(jì)算數(shù)據(jù)列在下表,1嘗試法26組數(shù)據(jù),,,LNAXT,1/AXT,以上兩種方法常用來(lái)測(cè)定反應(yīng)級(jí)數(shù)。其優(yōu)點(diǎn)是只要一次實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)就能進(jìn)行嘗試或作圖；其缺點(diǎn)是不夠靈敏，只能運(yùn)用于簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)。對(duì)于實(shí)驗(yàn)持續(xù)時(shí)間不夠長(zhǎng)，轉(zhuǎn)化率又低的反應(yīng)所得的CT數(shù)據(jù)可能按一級(jí)、二級(jí)甚至三級(jí)特征作圖均得線性關(guān)系。,二、微分法,微分法就是用速率公式的微分形式來(lái)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法。如果各反應(yīng)物濃度相同或只有一種反應(yīng)物時(shí)，其反應(yīng)速率公式為,,測(cè)定不同時(shí)刻反應(yīng)物的濃度，作濃度對(duì)時(shí)間T的曲線，在曲線上任一點(diǎn)切線的斜率即為該濃度下的瞬時(shí)速率R。只要在CT曲線上任取兩個(gè)點(diǎn)，則這兩個(gè)點(diǎn)上的瞬時(shí)速率為,將上式取對(duì)數(shù)后相減取得反應(yīng)級(jí)數(shù)N，,另外，對(duì)瞬時(shí)速率的通式取對(duì)數(shù)可得LNRLNKNLNC,NA→PT0CA,00TTCAX,微分法要作三次圖，引入的誤差較大，但可適用于非整數(shù)級(jí)數(shù)反應(yīng)。,根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作CA～T曲線。在不同時(shí)刻T求DCA/DT以LNDCA/DT對(duì)LNCA作圖,具體作法,從直線斜率求出N值。,使用微分法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)時(shí)，如果處理的方法不同，所得的級(jí)數(shù)含義也不同。一種處理方法是在CT圖上，求出不同時(shí)刻，即相應(yīng)于不同濃度時(shí)切線的斜率，即為在該時(shí)刻的瞬時(shí)速率。然后將瞬時(shí)速率的對(duì)數(shù)LNR對(duì)LNC作圖，所得直線的斜率即為反應(yīng)級(jí)數(shù)。這樣確定的反應(yīng)級(jí)數(shù)稱為對(duì)時(shí)間而言的反應(yīng)級(jí)數(shù)，用符號(hào)NT表示。,,,,,,,,C1,C2,C3,,,,,LNC,LNR,微分法測(cè)反應(yīng)級(jí)數(shù),T,另一種處理方法是在不同的起始濃度時(shí)測(cè)量不同的起始速率。然后將這些起始速率的對(duì)數(shù)LNR對(duì)相應(yīng)的起始濃度的對(duì)數(shù)LNC作圖，應(yīng)得一直線，此直線的斜率即為反應(yīng)級(jí)數(shù)。用這種起始速率微分法可以避免由于副反應(yīng)或中間產(chǎn)物而導(dǎo)致的一些干擾因素。用這種方法確定的級(jí)數(shù)可稱為對(duì)濃度而言的級(jí)數(shù)，或稱真實(shí)級(jí)數(shù)，用符號(hào)NC表示。,,,,,LNC,LNR,C1,C2,C3,,,,,,,T,初始速率微分法測(cè)反應(yīng)能數(shù)N,對(duì)具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)來(lái)說(shuō)，用上述兩種微分法確定的級(jí)數(shù)NT和NC是相同的。但對(duì)復(fù)雜反應(yīng)來(lái)說(shuō)，就不一定相同了。如果NTNC，則意味著反應(yīng)速率的下降比真實(shí)級(jí)數(shù)所預(yù)期的快些。這可能是由于反應(yīng)中所形成的某些中間產(chǎn)物對(duì)反應(yīng)起了抑制作用。,三、半衰期法,不同級(jí)數(shù)的反應(yīng)，其半衰期與反應(yīng)物起始濃度的關(guān)系不同，但可歸納出半衰期T1/2與起始濃度A又下列關(guān)系T1/2KC01–NN0,T1/2KC0DIRECTRATIOT1/2C0/2K0N1,T1/2KISCONSTANTT1/2LN2/K1N2,T1/2KC01INVERSERATIOT1/21/K2C0N3,T1/2KC02與濃度的平方成反比T1/23/2K3C02,式中K為與速率常數(shù)有關(guān)的比例常數(shù)。將上式取對(duì)數(shù)可得LNT1/2LNK1–NLNA由上式可以看出，如果采用不同的起始濃度A，并找出對(duì)應(yīng)的T1/2之值，則以LNT1/2對(duì)LNA作圖應(yīng)得一直線，由其斜率可以得到反應(yīng)級(jí)數(shù)N。另外，由上面的對(duì)數(shù)式不難導(dǎo)出,,半衰期法的原理上并不限于半衰期，也可用于反應(yīng)物反應(yīng)了1/3、2/3、3/4、等的時(shí)間代替半衰期，而且也只需一次實(shí)驗(yàn)的CT曲線即可求得反應(yīng)級(jí)數(shù)。但它的缺點(diǎn)是反應(yīng)物不止一種而起始濃度而不相同時(shí)，就變得比較復(fù)雜了。,用半衰期法求除一級(jí)反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級(jí)數(shù)。,以LNT1/2～LNA作圖從直線斜率求N值。從多個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法求出的N值更加準(zhǔn)確。,根據(jù)N級(jí)反應(yīng)的半衰期通式取兩個(gè)不同起始濃度A，A’作實(shí)驗(yàn)，分別測(cè)定半衰期為T1/2和，因同一反應(yīng)，常數(shù)A相同，所以,（,基于以上討論，顯然用半衰期法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)比起用微分法來(lái)就不那么可靠了。因?yàn)榘胨テ诒旧硎桥cNT有關(guān)的，而半衰期隨起始濃度的變化卻是與NC有關(guān)的。孤立法（或過(guò)量濃度法）如果有兩種或兩種以上的物質(zhì)參加反應(yīng)，而各物質(zhì)的起始濃度又不相同，起速率公式為RKA?B?這時(shí)可以采用過(guò)量濃度法（或稱孤立法）確定反應(yīng)級(jí)數(shù)。,可以選擇這樣的實(shí)驗(yàn)條件，即在一組實(shí)驗(yàn)中保持除A以外的B、等物質(zhì)大大過(guò)量，則反應(yīng)過(guò)程中只有A的濃度有變化，而其它物質(zhì)的濃度基本保持不變，或者在各次實(shí)驗(yàn)中用相同的B、等物質(zhì)的起始濃度而只改變A的起始濃度，這時(shí)速率公式就轉(zhuǎn)化為RK’A?,然后用上述積分法或微分法中的任何一種先求?。再在另一組實(shí)驗(yàn)中保持除B以外的物質(zhì)過(guò)量，或除B以外的物質(zhì)的起始濃度均相同而只改變B的起始濃度，求出?。余類推，則反應(yīng)級(jí)數(shù)應(yīng)為N??,2H22NO?N22H2O得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下分別確定NOANDH2的反應(yīng)級(jí)數(shù)和速率公式。,LNRLNKNLNC,REPLACECWITHP,,,,,??2,??1,第六節(jié)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,范霍夫根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律溫度每升高10K，反應(yīng)速率近似增加24倍。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可以用來(lái)估計(jì)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響。,例如某反應(yīng)在390K時(shí)進(jìn)行需10MIN。若降溫到290K，達(dá)到相同的程度，需時(shí)多少,解取每升高10K，速率增加的下限為2倍。,早在上世紀(jì)末，ARREHENIUS總結(jié)了大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，提出了溫度對(duì)反應(yīng)速率的經(jīng)驗(yàn)公式式中的EA稱為實(shí)驗(yàn)活化能，一般可看作與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)。將上式作不定積分,一、阿累尼烏斯經(jīng)驗(yàn)公式,,,由上式可以看出，以LNK對(duì)1/T作圖應(yīng)得一直線，起斜率為–EA/R。此外，上面得到的不定積分式可以改寫(xiě)為下列形式,上式的A為一常數(shù)，通常稱為指前因子或頻率因子。由上式可以看出，速率常數(shù)與溫度T成指數(shù)關(guān)系，所以上式也稱為反應(yīng)速率的指數(shù)定律。,并不是所有的反應(yīng)都能夠符合ARRHENIUS公式。各種化學(xué)反應(yīng)的速率與溫度的關(guān)系相當(dāng)復(fù)雜。目前已知有五種類型。,（1）反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快，它們之間呈指數(shù)關(guān)系，這類反應(yīng)最為常見(jiàn)。,（2）開(kāi)始時(shí)溫度影響不大，到達(dá)一定極限時(shí)，反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行。,（3）在溫度不太高時(shí)，速率隨溫度的升高而加快，到達(dá)一定的溫度，速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。,（4）速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降，再升高溫度，速率又迅速增加，可能發(fā)生了副反應(yīng)。,（5）溫度升高，速率反而下降。這種類型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。,1活化分子和活化能概念A(yù)RRHENIUS認(rèn)為不是反應(yīng)物分子之間之間的任何一次直接作用都能發(fā)生反應(yīng)，只有那些能量相當(dāng)高的分子之間的直接作用方能發(fā)生反應(yīng)。在直接作用中能發(fā)生反應(yīng)的、能量高的分子稱為活化分子?；罨肿拥哪芰勘绕胀ǚ肿拥哪芰康某鲋捣Q為反應(yīng)的活化能。后來(lái)，TOLMAN用統(tǒng)計(jì)力學(xué)證明對(duì)基元反應(yīng)來(lái)說(shuō)，活化,二、活化能的概念及其實(shí)驗(yàn)測(cè)定,能是活化分子的平均能量與所有分子的平均能量之差，可用下式表示濃度為1MOLDM3,V1CM3,碰撞為1028次/S105S完成反應(yīng)。,,反應(yīng)物A獲得能量EA變成活化狀態(tài)A，才能生成產(chǎn)物P，逆反應(yīng)，P應(yīng)獲得能量EA′才能越過(guò)能壘變成A,活化能示意圖,2活化能的實(shí)驗(yàn)測(cè)定,（I）作圖法上式是ARRHENIUS公式的不定積分形式，可以看出一LNK對(duì)1/T作圖，可得一直線，EA–斜率?R,（3）ARRHENIUS公式的一些應(yīng)用,1對(duì)一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的解釋由所謂的指數(shù)定律可以解釋任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)其速率的快慢主要取決于反應(yīng)活化能的大小。EA越大，K越小。一般化學(xué)反應(yīng)的活化能在60250KJMOL–1。,（II）數(shù)值計(jì)算法將ARREHNIUS公式在兩個(gè)溫度之間作定積分，則可求出反應(yīng)的活化能。P470EXAMPLE7,,從ARREHENIUS公式的微分形式可以看出，一反應(yīng)的活化能越大，則K隨溫度的變化率越大；反之，反應(yīng)的活化能越小，K隨溫度的變化率越小。3確定較適宜的反應(yīng)溫度原則上講，只需將ARRHENIUS公式代入反應(yīng)的速率公式，即可解決較適宜的反應(yīng)溫度的問(wèn)題。綜上所述，ARRHENIUS公式在化學(xué)動(dòng)力學(xué)中有重大作用，下面還對(duì)它作兩點(diǎn)補(bǔ)充說(shuō)明,1ARRHENIUS公式對(duì)簡(jiǎn)單反應(yīng)或復(fù)合反應(yīng)中的每一基元反應(yīng)總是適用的。對(duì)某些復(fù)合反應(yīng)，只有其速率公式具有濃度指數(shù)乘積的形式，仍然可以ARRHENIUS公式。但此時(shí)公式的的活化能不像簡(jiǎn)單反應(yīng)那樣具有明確意義，而可能是組成該復(fù)合反應(yīng)的各個(gè)基元反應(yīng)活化能的某種組合，因此通常被稱為表觀活化能。,活化能與溫度的關(guān)系,在ARRHENIUS公式中，將反應(yīng)活化能看作一個(gè)與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)，而實(shí)際上它是略與溫度有關(guān)的。,EA是基元反應(yīng)的活化能，QV是溫度的函數(shù)，所以EA也是溫度的函數(shù)。,,,,,,,,,E,E,,?UQV,A,活化狀態(tài),,,,EA,,,U生成物,U反應(yīng)物,三、藥物貯存預(yù)測(cè),預(yù)測(cè)藥物的貯存期一般用動(dòng)力學(xué)的加速試驗(yàn)法。又可分為恒溫法和變溫法。（一）恒溫法經(jīng)典法測(cè)定幾個(gè)不同溫度下的動(dòng)力學(xué)常數(shù)，然后用LNK1/T作圖，根據(jù)ARRHENIUS指數(shù)定律，外推到室溫，求室溫下的K298,推測(cè)藥物的貯存期。這種方法適用于E40120KJMOL1的反應(yīng)。,（二）經(jīng)典變溫法,反應(yīng)過(guò)程中程序升溫，使溫度和時(shí)間關(guān)系符合下式據(jù)ARRHENIUS公式,一級(jí)反應(yīng)DC/DTKDT代入上式,1918年，LEWIS利用氣體分子運(yùn)動(dòng)論建立起碰撞理論。對(duì)于反應(yīng)如何進(jìn)行的問(wèn)題，碰撞理論有兩點(diǎn)基本看法兩個(gè)反應(yīng)物分子要發(fā)生反應(yīng)的先決條件是必須發(fā)生碰撞；但不是任何兩個(gè)反應(yīng)物分子之間的碰狀都能發(fā)生反應(yīng)，只有當(dāng)活化分子之間的碰撞后才能發(fā)生反應(yīng)。,第十四節(jié)雙分子反應(yīng)的簡(jiǎn)單碰撞理論,反應(yīng)速率是單位時(shí)間內(nèi)的碰撞數(shù),根據(jù)以上兩點(diǎn)基本看法，自然就得到一個(gè)結(jié)論活化分子在單位時(shí)間內(nèi)的碰撞數(shù)就應(yīng)該是反應(yīng)速率。因此，如果用符號(hào)Z來(lái)代表反應(yīng)系統(tǒng)中單位體積、單位時(shí)間內(nèi)分子之間的碰撞數(shù)，用符號(hào)Q代表有效碰撞數(shù)中所占的分?jǐn)?shù)，那么，反應(yīng)速率就可寫(xiě)為,,（1）碰撞數(shù)Z的計(jì)算,,,,,,DAB,（2）有效碰撞數(shù)Q的計(jì)算,對(duì)大多數(shù)移動(dòng)能在平均值附近或比平均值低的氣體分子來(lái)說(shuō)，由于碰撞并不劇烈，不足以引起分子中鍵的松動(dòng)和斷裂，因此不能引起反應(yīng)，碰撞后隨即分開(kāi)，這種碰撞稱為彈性碰撞。只有那些移動(dòng)能足夠高的氣體分子，由于碰撞較為劇烈，有可能松動(dòng)和破壞舊化學(xué)鍵而變成產(chǎn)物分子，這種碰撞稱為反應(yīng)碰撞，也就是有效碰撞。,A和B兩分子碰撞的劇烈程度取決于A、B兩個(gè)分子在質(zhì)心連線方向上的相對(duì)移動(dòng)能，只有當(dāng)A、B分子的這種相對(duì)移動(dòng)能超過(guò)某一數(shù)值時(shí)方能發(fā)生反應(yīng)，人們將這一數(shù)值稱為化學(xué)反應(yīng)的臨界能或閾能，用?C來(lái)表示。ECL?C為活化能如果假設(shè)反應(yīng)速率比分子間能量傳遞的速率慢得多，即反應(yīng)發(fā)生時(shí)分子的能量分布仍然遵守平衡時(shí)的波茲曼能量分布；如果將分子的碰撞看作是二維運(yùn)動(dòng)，則根據(jù)能量分布定律可知，能量在EC以上,,,N,E,EC,,的分子數(shù)占總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)為,令人遺憾的是碰撞理論本身并不能預(yù)言EC將是多大，而需要借助ARRHENIUS公式的實(shí)驗(yàn)活化能EA方可求Q，這是碰撞理論的一大缺陷。,（3）速率常數(shù)K的計(jì)算,化學(xué)反應(yīng)的速率為雙分子反應(yīng)的速率,速率常數(shù),（4）碰撞理論的成功與失敗,碰撞理論對(duì)于反應(yīng)究竟是如何進(jìn)行的提供一個(gè)簡(jiǎn)單而清晰的物理圖象，它解釋了簡(jiǎn)單反應(yīng)的速率公式和ARRHENIUS公式成立的原因。對(duì)于一些分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的反應(yīng)，從理論上求算的K值和實(shí)驗(yàn)測(cè)得的K值能較好地符合。根據(jù)碰撞理論可知EAEC?RT，而實(shí)驗(yàn)也表明活化能確實(shí)和溫度是相關(guān)的。,活化能和溫度的關(guān)系,碰撞理論有以下兩個(gè)方面的主要缺點(diǎn)（I）碰撞理論本身不能預(yù)言EC的大小，需要借助ARRHENIUS公式才能計(jì)算K的大小，但這樣就失去了從理論上預(yù)言K的意義。（II）在碰撞理論中曾假設(shè)反應(yīng)物分子是個(gè)內(nèi)部無(wú)結(jié)構(gòu)的剛性球體。這個(gè)假定過(guò)于粗糙。因此只是對(duì)那些反應(yīng)物分子結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單的反應(yīng)來(lái)說(shuō)，理論計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值符合較好，但對(duì)更多的反應(yīng)來(lái)說(shuō)，計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值有很大的偏差。,對(duì)復(fù)雜反應(yīng)來(lái)說(shuō)，除需要考慮能量因素外，還需考慮碰撞時(shí)的空間方位問(wèn)題，還可能有反應(yīng)部位附近有較大的原子團(tuán)起屏蔽作用以及分子內(nèi)部能量傳遞需要一定的時(shí)間等時(shí)間。因此有人提出應(yīng)在碰撞理論的速率公式前而乘一校正因子P，即但碰撞理論本身是不能求算P的大小，因而成為一個(gè)經(jīng)驗(yàn)性的校正系數(shù)。,

簡(jiǎn)介：國(guó)環(huán)評(píng)證乙字第國(guó)環(huán)評(píng)證乙字第2833號(hào)廣東金柏化學(xué)有限公司精細(xì)與專用化學(xué)品及高分子材料產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目廣東金柏化學(xué)有限公司精細(xì)與專用化學(xué)品及高分子材料產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)環(huán)境影響報(bào)告書(shū)（報(bào)批稿）（報(bào)批稿）建設(shè)單位廣東金柏化學(xué)有限公司建設(shè)單位廣東金柏化學(xué)有限公司評(píng)價(jià)單位廣東省環(huán)境保護(hù)工程研究設(shè)計(jì)院評(píng)價(jià)單位廣東省環(huán)境保護(hù)工程研究設(shè)計(jì)院2016年12月74后果及其防范措施22575風(fēng)險(xiǎn)管理22876制定項(xiàng)目環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)事故應(yīng)急預(yù)案23177小結(jié)231第8章清潔生產(chǎn)分析清潔生產(chǎn)分析23281清潔生產(chǎn)的要求23282清潔生產(chǎn)的途徑23283本項(xiàng)目清潔生產(chǎn)分析23284清潔生產(chǎn)的實(shí)施23985小結(jié)240第9章總量控制總量控制24191污染物總量控制的原則、目的和意義24192污染物排放總量控制因子24293污染物排放總量控制建議指標(biāo)242第10章污染防治措施及可行性分析污染防治措施及可行性分析245101廢水防治措施及其可行性245102地下水污染防治措施249103大氣污染防治措施250104噪聲防治措施253105固體廢棄物防治措施及可行性253第11章公眾參與公眾參與255111公眾參與的目的和意義255112調(diào)查形式及調(diào)查范圍、對(duì)象255113公眾參與調(diào)查結(jié)果275114公眾提出意見(jiàn)和建議的解決辦法280115公眾參與小結(jié)281第12章項(xiàng)目選址與規(guī)劃符合性分析項(xiàng)目選址與規(guī)劃符合性分析283121項(xiàng)目選址與城市發(fā)展規(guī)劃的符合性分析283122項(xiàng)目選址與化工行業(yè)發(fā)展規(guī)劃的符合性分析283123項(xiàng)目選址與四會(huì)市江谷化工園區(qū)規(guī)劃的符合性分析283125本項(xiàng)目與產(chǎn)業(yè)政策相符性及選址合理性分析286126項(xiàng)目選址與環(huán)境保護(hù)規(guī)劃相符性分析289127小結(jié)291第13章環(huán)境影響經(jīng)濟(jì)損益分析環(huán)境影響經(jīng)濟(jì)損益分析292131環(huán)境經(jīng)濟(jì)分析292132環(huán)境影響損失分析293133社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益分析294134環(huán)境經(jīng)濟(jì)損失－項(xiàng)目效益總評(píng)價(jià)295第14章環(huán)境管理與監(jiān)測(cè)計(jì)劃環(huán)境管理與監(jiān)測(cè)計(jì)劃296141施工期的環(huán)境管理和監(jiān)測(cè)296142營(yíng)運(yùn)期的環(huán)境管理和監(jiān)測(cè)298143項(xiàng)目竣工“三同時(shí)”驗(yàn)收301144排污口規(guī)范要求304第15章環(huán)境評(píng)價(jià)結(jié)論環(huán)境評(píng)價(jià)結(jié)論306151項(xiàng)目基本情況306152項(xiàng)目環(huán)境監(jiān)測(cè)現(xiàn)狀評(píng)價(jià)結(jié)論306

簡(jiǎn)介：建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告表項(xiàng)目名稱項(xiàng)目名稱綠色化學(xué)研究院項(xiàng)目建設(shè)單位建設(shè)單位河北谷之潤(rùn)科技有限公司編制日期編制日期2019年2月中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部制中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部制1建設(shè)項(xiàng)目基本情況建設(shè)項(xiàng)目基本情況項(xiàng)目名稱項(xiàng)目名稱綠色化學(xué)研究院項(xiàng)目建設(shè)單位建設(shè)單位河北谷之潤(rùn)科技有限公司法人代表法人代表郭慶春聯(lián)系人聯(lián)系人李景印通訊地址通訊地址石家莊高新區(qū)日中天創(chuàng)新科技園聯(lián)系電話聯(lián)系電話13091000159傳真郵編郵編050000建設(shè)地點(diǎn)建設(shè)地點(diǎn)石家莊高新區(qū)日中天創(chuàng)新科技園立項(xiàng)審批部門立項(xiàng)審批部門批準(zhǔn)文號(hào)批準(zhǔn)文號(hào)建設(shè)性質(zhì)建設(shè)性質(zhì)新建■改擴(kuò)建□技改□行業(yè)類別行業(yè)類別及代碼及代碼732工程和技術(shù)研究和試驗(yàn)發(fā)展占地面積占地面積平方米平方米1588綠化面綠化面積平方米平方米總投資總投資萬(wàn)元萬(wàn)元2500其中環(huán)保其中環(huán)保投資萬(wàn)元萬(wàn)元10環(huán)保投環(huán)保投資比資比例04評(píng)價(jià)經(jīng)費(fèi)評(píng)價(jià)經(jīng)費(fèi)萬(wàn)元萬(wàn)元預(yù)期投產(chǎn)預(yù)期投產(chǎn)日期日期2019年07月工程內(nèi)容及規(guī)模1、項(xiàng)目背景、項(xiàng)目背景河北谷之潤(rùn)科技有限公司（由河北蘭升生物科技有限公司出資建立）投資2500萬(wàn)元，在石家莊高新區(qū)天山大街585號(hào)日中天科技園總部大廈5層建設(shè)“綠色化學(xué)研究院”項(xiàng)目。項(xiàng)目總占地1588M2，購(gòu)置液相色譜儀、紫外可見(jiàn)光光度計(jì)、氣相色譜儀等設(shè)備。綠色化學(xué)研究院主要有三個(gè)研究方向及相應(yīng)研究?jī)?nèi)容，同時(shí)建立為研發(fā)創(chuàng)新提供技術(shù)支撐的分析測(cè)試中心。該項(xiàng)目應(yīng)用原子經(jīng)濟(jì)性的科學(xué)思維即綠色化學(xué)的原理和方法，重新設(shè)計(jì)化學(xué)反應(yīng)和化工過(guò)程的實(shí)現(xiàn)方式，構(gòu)建綠色化學(xué)技術(shù)創(chuàng)新平臺(tái)研發(fā)高端綠色農(nóng)藥（醫(yī)藥中間體），促進(jìn)農(nóng)業(yè)穩(wěn)產(chǎn)豐產(chǎn)（創(chuàng)新藥物研發(fā)）；研發(fā)并設(shè)計(jì)綠色化學(xué)技術(shù)及其工藝和裝備，從源頭上解決農(nóng)藥醫(yī)藥化工領(lǐng)域中產(chǎn)生“三廢”的共性關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排，消除環(huán)境污染，提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力，推動(dòng)現(xiàn)代農(nóng)藥醫(yī)藥化工行業(yè)進(jìn)一步健康快速發(fā)展。依據(jù)中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法、中華人民共和國(guó)環(huán)境影響評(píng)價(jià)法、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例等有關(guān)法律、法規(guī)的要求，本項(xiàng)目應(yīng)進(jìn)

簡(jiǎn)介：有機(jī)硅和紡織助劑新型精細(xì)化學(xué)品系列有機(jī)硅和紡織助劑新型精細(xì)化學(xué)品系列產(chǎn)品生產(chǎn)及研發(fā)項(xiàng)目產(chǎn)品生產(chǎn)及研發(fā)項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)環(huán)境影響報(bào)告書(shū)（報(bào)批報(bào)批稿）稿）建設(shè)建設(shè)單位汕頭市拓信有機(jī)硅科技有限公司單位汕頭市拓信有機(jī)硅科技有限公司主持編制機(jī)構(gòu)江蘇潤(rùn)環(huán)環(huán)境科技有限公司主持編制機(jī)構(gòu)江蘇潤(rùn)環(huán)環(huán)境科技有限公司二O一八年一八年八月44汕頭市南區(qū)污水處理廠濠江分廠況14345周邊污染源調(diào)查14346海水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評(píng)價(jià)14447地下水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評(píng)價(jià)15148環(huán)境空氣質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評(píng)價(jià)15849聲環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評(píng)價(jià)177410土壤環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評(píng)價(jià)1795施工期環(huán)境影響分析與評(píng)價(jià)施工期環(huán)境影響分析與評(píng)價(jià)18251施工期環(huán)境影響因子識(shí)別18252施工期大氣環(huán)境影響預(yù)測(cè)與評(píng)價(jià)18253施工期水環(huán)境影響預(yù)測(cè)與評(píng)價(jià)18354施工期噪聲環(huán)境影響預(yù)測(cè)與評(píng)價(jià)18455施工期固體廢物環(huán)境影響預(yù)測(cè)與評(píng)價(jià)18556施工期生態(tài)環(huán)境影響分析與評(píng)價(jià)1866運(yùn)營(yíng)期環(huán)境影響分析與評(píng)價(jià)運(yùn)營(yíng)期環(huán)境影響分析與評(píng)價(jià)18761大氣環(huán)境影響分析與評(píng)價(jià)18762地表水環(huán)境影響分析與評(píng)價(jià)20563地下水環(huán)境影響分析21064聲環(huán)境影響分析21965固廢環(huán)境影響分析2227環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析與評(píng)價(jià)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析與評(píng)價(jià)22871評(píng)價(jià)的目的和重點(diǎn)22872評(píng)價(jià)的工作程序22873風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別22974重大危險(xiǎn)源辨識(shí)24275風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)等級(jí)與評(píng)價(jià)范圍24576源項(xiàng)分析24577后果計(jì)算和影響分析24978事故預(yù)防措施與應(yīng)急措施25779風(fēng)險(xiǎn)管理系統(tǒng)260

簡(jiǎn)介：點(diǎn)擊查看更多廣藥白云山化學(xué)制藥（珠海）有限公司建設(shè)項(xiàng)目項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)精彩內(nèi)容。

簡(jiǎn)介：點(diǎn)擊查看更多新型復(fù)合材料及其相關(guān)化學(xué)樹(shù)脂生產(chǎn)線（擴(kuò)建）項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告表精彩內(nèi)容。

簡(jiǎn)介：科倫比恩（濟(jì)寧）炭黑項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)（簡(jiǎn)本）山東省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究設(shè)計(jì)院1一、項(xiàng)目概況一、項(xiàng)目概況科倫比恩化學(xué)（濟(jì)寧）炭黑項(xiàng)目擬由科倫比恩（濟(jì)寧）化學(xué)品有限公司（COLUMBIANCHEMICALSJININGCOMPANY）投資建設(shè)，該公司為新成立的中外合資公司，由科倫比恩化學(xué)（濰坊）控股公司和山東晨陽(yáng)碳素股份有限公司共同出資建設(shè)，其中科倫比恩化學(xué)（濰坊）控股公司出資比例為80，山東晨陽(yáng)碳素股份有限公司出資比例為20?？苽惐榷骰瘜W(xué)（濰坊）控股公司（COLUMBIANCHEMICALSWEIFANGHOLDINGSSARL）是由美國(guó)科倫比恩化學(xué)公司于2006年在盧森堡注冊(cè)的一家公司。美國(guó)科倫比恩化學(xué)公司COLUMBIANCHEMICALSCOMPANY成立于1922年，是一家世界上最大的炭黑生產(chǎn)公司，也是一家全球性的公司，在巴西、加拿大、西班牙、意大利、德國(guó)、匈牙利、韓國(guó)、美國(guó)、印度、埃及、泰國(guó)和中國(guó)等12個(gè)國(guó)家有17家生產(chǎn)企業(yè)。美國(guó)COLUMBIAN（科倫比恩）化學(xué)公司與美國(guó)CABOT（卡博特）公司、德國(guó)DEGUSSAHLS（迪固薩－赫斯）公司共同稱為“世界三大炭黑公司”，生產(chǎn)的炭黑產(chǎn)品主要用于輪胎、印刷油墨、塑料和其他特殊場(chǎng)合。濟(jì)寧碳素集團(tuán)有限公司始建于1987年，以鋁電解碳陽(yáng)極、煤化產(chǎn)品加工為主體，涉及冶金、化工、機(jī)械制造、房地產(chǎn)開(kāi)發(fā)等行業(yè)的多元化、立體化的產(chǎn)業(yè)格局。下轄山東晨陽(yáng)新型碳材料股份有限公司、濟(jì)寧辰光杰科特煤化有限公司（中日合資）、濟(jì)寧辰光美博煤化有限公司、濟(jì)寧辰星碳素有限公司、濟(jì)寧辰光熱電有限責(zé)任公司、濟(jì)寧高聳房地產(chǎn)開(kāi)發(fā)有限公司、濟(jì)寧科能新型炭材料科技有限公司等控、參股公司。公司擁有兩大主導(dǎo)產(chǎn)品一是煤焦油深加工系列產(chǎn)品，總產(chǎn)能60萬(wàn)噸，產(chǎn)品有中溫瀝青、改質(zhì)瀝青、工業(yè)萘、精萘、粗酚、粗蒽、碳黑油、燃料油、蒽油、酚油、洗油、輕油等12種產(chǎn)品，產(chǎn)品規(guī)模據(jù)國(guó)內(nèi)行業(yè)前三位，其中炭黑油產(chǎn)品為每年30萬(wàn)噸，蒽油為每年15萬(wàn)噸；二是鋁電解用碳素預(yù)焙陽(yáng)極，總產(chǎn)能50萬(wàn)噸，位居國(guó)內(nèi)第一，約12的產(chǎn)品出口到歐洲、北美、印度、俄羅斯等22個(gè)國(guó)家和地區(qū)。山東晨陽(yáng)新型碳材料股份有限公司是濟(jì)寧碳素集團(tuán)有限公司控股子公司。擬建項(xiàng)目廠址位于濟(jì)寧市濟(jì)北高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)園區(qū)內(nèi)，該園區(qū)環(huán)評(píng)于2010年5月以濟(jì)環(huán)審201033號(hào)文獲得濟(jì)寧市環(huán)保局對(duì)該園區(qū)的環(huán)保審查意見(jiàn)。項(xiàng)目分兩期建設(shè)24萬(wàn)噸年炭黑生產(chǎn)項(xiàng)目，一期工程和二期工程生產(chǎn)規(guī)模均為12萬(wàn)噸年?？苽惐榷鳎?jì)寧）炭黑項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)（簡(jiǎn)本）山東省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究設(shè)計(jì)院3活污水經(jīng)市政管線排入濟(jì)北高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)園區(qū)污水處理廠（由濟(jì)寧康達(dá)環(huán)保水務(wù)有限公司運(yùn)營(yíng)）；循環(huán)冷卻排污水屬于清凈下水，經(jīng)雨水管網(wǎng)外排。采取有效的噪聲防治及降噪措施，做到廠界噪聲達(dá)標(biāo)排放。生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的各種工業(yè)固廢及職工生活垃圾均能得到合理處置。3、項(xiàng)目組成、項(xiàng)目組成工程基本組成見(jiàn)表11。表11項(xiàng)目組成一覽表工程分類工程內(nèi)容一期工程（2015年10月投產(chǎn)）二期工程（2017年10月投產(chǎn)）生產(chǎn)單元2軟質(zhì)炭黑產(chǎn)品N500，188萬(wàn)TA；N600，18萬(wàn)TA；N700，036萬(wàn)TA；小計(jì)404萬(wàn)TA。生產(chǎn)單元1軟質(zhì)炭黑產(chǎn)品N500，188萬(wàn)TA；N600，18萬(wàn)TA；N700，036萬(wàn)TA；小計(jì)404萬(wàn)TA。生產(chǎn)單元3硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200，28萬(wàn)TA。生產(chǎn)單元5硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200，28萬(wàn)TA。生產(chǎn)單元4硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200，16萬(wàn)TA；N300，36萬(wàn)TA；小計(jì)52萬(wàn)TA。生產(chǎn)單元6硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200，16萬(wàn)TA；N300，36萬(wàn)TA；小計(jì)52萬(wàn)TA。合計(jì)1204萬(wàn)TA合計(jì)1204萬(wàn)TA主體工程主要工藝流程炭黑生產(chǎn)→余熱鍋爐→分離（炭黑顆粒與炭黑尾氣）→粉碎→造?！亢诟稍铩亢趦?chǔ)藏、包裝→成品入庫(kù)→外運(yùn)一期工程二期工程鍋爐系統(tǒng)255TH尾氣燃燒鍋爐鍋爐系統(tǒng)155TH尾氣燃燒鍋爐發(fā)電系統(tǒng)210MW汽輪發(fā)電機(jī)組發(fā)電系統(tǒng)115MW汽輪發(fā)電機(jī)組熱電聯(lián)產(chǎn)工程除鹽水系統(tǒng)鍋爐用水供給系統(tǒng)。3臺(tái)干燥機(jī)燃燒器回轉(zhuǎn)干燥機(jī)。3臺(tái)干燥機(jī)燃燒器回轉(zhuǎn)干燥機(jī)。輔助工程余熱鍋爐3臺(tái)，分別為15TH，27TH。余熱鍋爐3臺(tái)，分別為15TH，27TH。脫硫系統(tǒng)采用GAS半干法煙氣脫硫工藝，去除煙氣中的SO2，脫硫效率為83。脫硝系統(tǒng)尾氣發(fā)電鍋爐采用低氮燃燒技術(shù)（30）SNCR脫硝（64）工藝（采用尿素作為脫硝劑，綜合脫硝效率約748）。8套主袋式過(guò)濾器（炭黑粉與炭黑尾氣分離）袋式除塵器，除塵效率999。8套主袋式過(guò)濾器（炭黑粉與炭黑尾氣分離）袋式除塵器，除塵效率999。3套干燥機(jī)蒸汽袋式過(guò)濾器（炭黑粉與轉(zhuǎn)筒干燥器蒸汽流分離）袋式除塵器，除塵效率999。3套干燥機(jī)過(guò)濾器（炭黑粉與轉(zhuǎn)筒干燥器氣流分離）袋式除塵器，除塵效率999。3套真空氣流袋式過(guò)濾器（輸送和包裝過(guò)程過(guò)濾分離真空氣流與炭黑顆粒）袋式除塵器，除塵效率999。3套真空氣流袋式過(guò)濾器（輸送和包裝過(guò)程過(guò)濾分離真空氣流與炭黑顆粒）袋式除塵器，除塵效率999。環(huán)保工程廢氣3套轉(zhuǎn)換空氣袋式過(guò)濾器（炭黑粉輸送過(guò)3套轉(zhuǎn)換空氣袋式過(guò)濾器（炭黑粉輸送

簡(jiǎn)介：建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告表項(xiàng)目名稱水穩(wěn)碎石生產(chǎn)（不含化學(xué)反應(yīng)）項(xiàng)目水穩(wěn)碎石生產(chǎn)（不含化學(xué)反應(yīng)）項(xiàng)目建設(shè)單位蓋章淮安市東鵬建設(shè)有限公司淮安市東鵬建設(shè)有限公司編制日期編制日期2014年08月02日江蘇省環(huán)境保護(hù)廳制江蘇省環(huán)境保護(hù)廳制2表一、建設(shè)項(xiàng)目基本情況表一、建設(shè)項(xiàng)目基本情況項(xiàng)目名稱水穩(wěn)碎石生產(chǎn)（不含化學(xué)反應(yīng)）項(xiàng)目建設(shè)單位淮安市東鵬建設(shè)有限公司法人代表嚴(yán)凱聯(lián)系人韓傳明通訊地址漣水縣保灘鎮(zhèn)工業(yè)集中區(qū)聯(lián)系電話13805237890傳真郵政編碼223405建設(shè)地點(diǎn)漣水縣保灘鎮(zhèn)工業(yè)集中區(qū)立項(xiàng)審批部門漣水縣發(fā)展和改革委員會(huì)批準(zhǔn)文號(hào)3208262014123建設(shè)性質(zhì)新建行業(yè)類別及代碼C3021水泥制品制造占地面積（平方米）8000綠化面積平方米500總投資（萬(wàn)元）2000其中環(huán)保投資（萬(wàn)元）9環(huán)保投資占總投資比例09評(píng)價(jià)經(jīng)費(fèi)（萬(wàn)元）預(yù)期投產(chǎn)日期2014年12月原輔材料（包括名稱、用量）及主要設(shè)施規(guī)格、數(shù)量（包括鍋爐、發(fā)電機(jī)等）原輔材料（包括名稱、用量）及主要設(shè)施規(guī)格、數(shù)量（包括鍋爐、發(fā)電機(jī)等）一、原輔材料消耗（年使用量）見(jiàn)下頁(yè)表12原輔材料消耗一覽表。二、主要設(shè)施規(guī)格、數(shù)量見(jiàn)下頁(yè)表13主要生產(chǎn)設(shè)備狀況一覽表。水及能源消耗量水及能源消耗量名稱消耗量名稱消耗量水（噸年）9000燃油（噸年）電（萬(wàn)千瓦時(shí)年）24萬(wàn)燃?xì)猓∟M3A）燃煤（噸年）其它廢水（工業(yè)廢水廢水（工業(yè)廢水□、生活污水、生活污水）排水量及排放去向）排水量及排放去向□√本項(xiàng)目為新建項(xiàng)目，無(wú)工藝用水，廢水主要為沖洗廢水和員工生活污水，沖洗廢水產(chǎn)生量為270TA，經(jīng)沉淀池沉淀后用于噴灑道路；生活污水產(chǎn)生量為288TA，經(jīng)化糞池處理后交與周邊農(nóng)戶用于肥田。

簡(jiǎn)介：江西先瑞化工有限責(zé)任公司年產(chǎn)江西先瑞化工有限責(zé)任公司年產(chǎn)10000噸農(nóng)藥精細(xì)化學(xué)品及噸農(nóng)藥精細(xì)化學(xué)品及15000噸農(nóng)藥制劑項(xiàng)目噸農(nóng)藥制劑項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)環(huán)境影響報(bào)告書(shū)（報(bào)批稿）江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院JIANGXIACADEMYOFENVIRONMENTALSCIENCES國(guó)環(huán)評(píng)證甲字第國(guó)環(huán)評(píng)證甲字第2303號(hào)二〇一四年九月號(hào)二〇一四年九月南昌南昌江西先瑞化工有限責(zé)任公司年產(chǎn)10000噸農(nóng)藥精細(xì)化學(xué)品及15000噸農(nóng)藥制劑項(xiàng)目目錄II江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院54地下水、土壤環(huán)境影響分析19455噪聲環(huán)境影響預(yù)測(cè)評(píng)價(jià)19956固體廢物影響分析20257生態(tài)環(huán)境影響分析20360環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析20461環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)目的20462風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別20463源項(xiàng)分析20764風(fēng)險(xiǎn)后果計(jì)算21065環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)影響評(píng)價(jià)22066風(fēng)險(xiǎn)值計(jì)算和評(píng)價(jià)23067風(fēng)險(xiǎn)管理23168環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)突發(fā)事故應(yīng)急預(yù)案24469風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)論25670污染防治措施分析污染防治措施分析25771施工期污染防治對(duì)策25772廢氣污染防治對(duì)策25973水污染防治措施評(píng)述26774噪聲處理措施及對(duì)策27875固體廢物污染防治措施27876地下水和土壤污染防治措施28177綠化28280清潔生產(chǎn)和總量控制清潔生產(chǎn)和總量控制28481清潔生產(chǎn)分析28482循環(huán)經(jīng)濟(jì)分析29183總量控制29290公眾參與公眾參與29391公眾參與的目的29392公眾參與方法及調(diào)查范圍29393環(huán)境信息公告29394公眾意見(jiàn)調(diào)查29795公眾意見(jiàn)反饋及建議30510環(huán)境經(jīng)濟(jì)損益分析環(huán)境經(jīng)濟(jì)損益分析307101經(jīng)濟(jì)效益分析307102社會(huì)效益分析307103環(huán)境經(jīng)濟(jì)損益分析307124小結(jié)30911環(huán)境管理與監(jiān)測(cè)計(jì)劃環(huán)境管理與監(jiān)測(cè)計(jì)劃310111環(huán)境管理計(jì)劃310112環(huán)境管理計(jì)劃312

簡(jiǎn)介：危險(xiǎn)化學(xué)品目錄危險(xiǎn)化學(xué)品目錄（2015版）二〇一五年二月應(yīng)急預(yù)案與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估QQ群2035488612氧化性液體類別1、類別2、類別3。氧化性固體類別1、類別2、類別3。有機(jī)過(guò)氧化物A型、B型、C型、D型、E型、F型。金屬腐蝕物類別1。2健康危害急性毒性類別1、類別2、類別3。皮膚腐蝕刺激類別1A、類別1B、類別1C、類別2。嚴(yán)重眼損傷眼刺激類別1、類別2A、類別2B。呼吸道或皮膚致敏呼吸道致敏物1A、呼吸道致敏物1B、皮膚致敏物1A、皮膚致敏物1B。生殖細(xì)胞致突變性類別1A、類別1B、類別2。致癌性類別1A、類別1B、類別2。生殖毒性類別1A、類別1B、類別2、附加類別。特異性靶器官毒性一次接觸類別1、類別2、類別3。特異性靶器官毒性反復(fù)接觸類別1、類別2。吸入危害類別1。3環(huán)境危害危害水生環(huán)境急性危害類別1、類別2；危害水生環(huán)境長(zhǎng)期危害類別1、類別2、類別3。危害臭氧層類別1。二、劇毒化學(xué)品的定義和判定界限定義具有劇烈急性毒性危害的化學(xué)品，包括人工合成的化學(xué)品及其混合物和天然毒素，還包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化學(xué)品。

簡(jiǎn)介：天津市先眾汽車零部件有限公司化學(xué)鍍生產(chǎn)線和氧化線技術(shù)改造項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)1前言天津市先眾汽車零部件有限公司原名為天津市先眾科貿(mào)有限公司為一家私營(yíng)企業(yè)，成立于2007年，現(xiàn)座落于天津市西青區(qū)中北工業(yè)園（北園）梁鴻路22號(hào)。該公司租用西青區(qū)中北工業(yè)園已建廠房，總投資400萬(wàn)元，總建筑面積1800M2，為天津一汽豐田汽車有限公司等公司配套處理制動(dòng)器活塞、剎車泵殼體、馬達(dá)等。項(xiàng)目占地面積3500M2，主要建筑物有辦公區(qū)、危險(xiǎn)品庫(kù)、廢物存放區(qū)、廢水處理站等，實(shí)際建設(shè)內(nèi)容為3條陽(yáng)極氧化生產(chǎn)線和1條化學(xué)鍍鎳生產(chǎn)線。項(xiàng)目環(huán)保投資60萬(wàn)元，占總投資的15，主要有廢氣處理設(shè)施、廢水處理設(shè)施等?，F(xiàn)有產(chǎn)品規(guī)模為機(jī)械閥桿、銷子、汽車產(chǎn)品活塞表面化學(xué)鍍、汽車及工程機(jī)械、倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)備零件表面處理110萬(wàn)件年。該公司主體設(shè)施中，原環(huán)評(píng)批復(fù)的鍍鉻生產(chǎn)線、鍍鋅生產(chǎn)線、另外兩條鍍鎳生產(chǎn)線未建設(shè)；原審批2臺(tái)燃輕柴油鍋爐不再建設(shè)，生產(chǎn)中改為電加熱，冬季采暖由西青區(qū)中北工業(yè)園集中供熱。天津市環(huán)境保護(hù)局于2008年1月23日對(duì)天津市先眾科貿(mào)有限公司購(gòu)置汽車零部件生產(chǎn)設(shè)備項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)進(jìn)行了批復(fù)，見(jiàn)附件津環(huán)保許可函2008004號(hào)，該項(xiàng)目于2012年1月13日通過(guò)了天津市環(huán)境保護(hù)局竣工環(huán)保驗(yàn)收，見(jiàn)附件津環(huán)保許可驗(yàn)2012003號(hào)。為提高產(chǎn)品質(zhì)量和擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，該公司決定購(gòu)置化學(xué)鍍自動(dòng)生產(chǎn)設(shè)備和氧化全自動(dòng)生產(chǎn)線替代現(xiàn)有手動(dòng)生產(chǎn)線，由于技改自動(dòng)線后生產(chǎn)設(shè)備及化學(xué)鍍鎳槽等占地面積加大，原有廠房不能滿足技改項(xiàng)目需要，該公司另租用中北工業(yè)園梁鴻路11號(hào)閑置廠房作為1條陽(yáng)極氧化生產(chǎn)線廠房，廠院占地面積為2535M2，廠房建筑面積為479M2，廢氣、廢水處理在廠房?jī)?nèi)單獨(dú)建設(shè)。本項(xiàng)目總投資1050萬(wàn)元，技改完成后，預(yù)計(jì)年產(chǎn)量增加130萬(wàn)件達(dá)到240萬(wàn)件。目前該項(xiàng)目已由天津市西青區(qū)行政審批局備案（津西審?fù)?015384號(hào)）。根據(jù)中華人民共和國(guó)主席令第77號(hào)中華人民共和國(guó)環(huán)境影響評(píng)價(jià)法、中華人民共和國(guó)國(guó)務(wù)院令第253號(hào)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例、環(huán)境保護(hù)部令2015第33號(hào)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)分類管理名錄及天津市人民政府2004第58號(hào)令天津市建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理辦法有關(guān)規(guī)定，本項(xiàng)目需編制環(huán)境影響報(bào)告書(shū)。為此本項(xiàng)目建設(shè)單位天津市先眾汽車零部件有限公司委托天津市環(huán)境影響評(píng)價(jià)中心開(kāi)展環(huán)境影響評(píng)價(jià)工作。天津市環(huán)境影響評(píng)價(jià)中心技術(shù)人員在現(xiàn)場(chǎng)勘察及資料調(diào)研的基礎(chǔ)上，結(jié)合項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)大綱編制本環(huán)境影響報(bào)告書(shū)，現(xiàn)呈報(bào)環(huán)境保護(hù)行政主管部門和技術(shù)評(píng)估部門進(jìn)行審查。本工程環(huán)評(píng)關(guān)注的主要環(huán)境問(wèn)題包括廢氣達(dá)標(biāo)排放可行性分析、廢水達(dá)標(biāo)排放可行性天津市先眾汽車零部件有限公司化學(xué)鍍生產(chǎn)線和氧化線技術(shù)改造項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(shū)3年修正）；（2）津發(fā)改投資〔2015〕121號(hào)市發(fā)展改革委關(guān)于印發(fā)天津市禁止制投資項(xiàng)目清單（2015年版）的通知；（3）國(guó)務(wù)院令第253號(hào)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例（1998年11月29日）；（4）環(huán)?？偩至畹?3號(hào)令建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收管理辦法（2002年2月1日）；（5）環(huán)境保護(hù)部令第35號(hào)環(huán)境保護(hù)公眾參與辦法，2015年9月1日起施行；（6）環(huán)境保護(hù)部令第39號(hào)國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄（2016年3月30日修訂，2016年8月1日施行）；（7）環(huán)發(fā)200848號(hào)關(guān)于加強(qiáng)土壤污染防治工作的意見(jiàn)（2008年6月6日）；（8）中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部令2015第33號(hào)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)分類管理名錄，2015年6月1日起施行；（9）國(guó)辦發(fā)200961號(hào)國(guó)務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)環(huán)境保護(hù)部等部門關(guān)于加強(qiáng)重金屬污染防治工作指導(dǎo)意見(jiàn)的通知；（10）環(huán)發(fā)201054號(hào)關(guān)于深入推進(jìn)重點(diǎn)企業(yè)清潔生產(chǎn)的通知（2010年4月22日）；（11）環(huán)函2010264號(hào)關(guān)于修訂有關(guān)意見(jiàn)的復(fù)函（2010年9月6日）；（12）環(huán)發(fā)201277號(hào)關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)環(huán)境影響評(píng)價(jià)管理防范環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的通知（2012年7月3日）；（13）環(huán)發(fā)2012140號(hào)關(guān)于保障工業(yè)企業(yè)場(chǎng)地再開(kāi)發(fā)利用環(huán)境安全的通知（2012年11月26日）；（14）重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃；（15）國(guó)發(fā)201337號(hào)國(guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃的通知（2013年9月10日）；（16）環(huán)發(fā)2013104號(hào)關(guān)于印發(fā)京津冀及周邊地區(qū)落實(shí)大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃實(shí)施細(xì)則的通知（2013年9月17日）；（17）環(huán)辦2013104號(hào)關(guān)于切實(shí)加強(qiáng)環(huán)境影響評(píng)價(jià)監(jiān)督管理工作的通知（2013年11月15日）。（18）環(huán)發(fā)20154號(hào)關(guān)于印發(fā)企業(yè)事業(yè)單位突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急預(yù)案?jìng)浒腹芾磙k法（試行）的通知，2015年1月9號(hào)起施行；

簡(jiǎn)介：★化學(xué)藥品使用安全★【第1頁(yè)共69頁(yè)】2001年10月24日化學(xué)藥品使用安全手冊(cè)無(wú)機(jī)部分01硫化氫10過(guò)氧化氫19液溴28硫酸亞鐵02氨11碘20氯化銅29硫氰酸銨03二氧化硫12氯化鈣21三氯化鐵33氯化銨04二氧化氮13氫氧化鈉22氯酸鉀31硝酸鉀05硫酸14重鉻酸鉀23磷酸32硝酸銅06氯15氯化汞24鋁粉33硝酸銀07硝酸16三氯化鋁25過(guò)氧化鈉34氧化鈣08鹽酸17白磷26鉻酸鉀09高錳酸鉀18硫27硫化鈉有機(jī)部分01甲醛05苦味酸09四氯甲烷13甲酸02冰醋酸06乙醚10苯酚（酚）14甲苯03丙酮07苯11乙醇15煤油04二甲苯08三氯甲烷12對(duì)苯二酚16汽油17放射性同位素★化學(xué)藥品使用安全★【第3頁(yè)共69頁(yè)】2001年10月24日眼睛戴化學(xué)防護(hù)鏡。（八）急救（八）急救吸入救護(hù)者應(yīng)佩戴好供氧呼吸器，將患者安全地移至新鮮空氣處。如患者呼吸停止，應(yīng)立即進(jìn)行人工呼吸。硫化氫劇毒，不宜進(jìn)行口對(duì)口呼吸，以壓胸法為宜，應(yīng)堅(jiān)持2小時(shí)以上。眼睛使眼瞼張開(kāi)，用生理鹽水或13的碳酸氫鈉溶液沖洗患眼。（九）儲(chǔ)藏和運(yùn)輸（九）儲(chǔ)藏和運(yùn)輸防火、冷藏、密閉。（十）安全和處理（十）安全和處理加強(qiáng)生產(chǎn)過(guò)程中的密閉、通風(fēng)、排毒。處理污水池、紙漿池時(shí)應(yīng)先查清該處是否有硫化氫氣體存在。如果存在，應(yīng)先進(jìn)行局部通風(fēng)換氣之后再進(jìn)行工作。含硫化氫的廢氣排放應(yīng)遵守環(huán)境保護(hù)法規(guī)?！痉祷氐谝豁?yè)】氨（一）理化性狀（一）理化性狀無(wú)色氣體，具有很刺激性臭味。蒸氣密度06，沸點(diǎn)3335℃，自燃點(diǎn)65122℃，易溶于水。在醇中溶解中等。爆炸極限1625。（二）毒性（二）毒性高濃度時(shí)，對(duì)粘膜和皮膚有堿性刺激及腐蝕作用。最高容許濃度30MGM3（三）短期過(guò)量暴露（三）短期過(guò)量暴露吸入大量吸氨氣后可出現(xiàn)流淚、咽痛、胸悶、呼吸困難，出現(xiàn)紫紺，嚴(yán)重者發(fā)生肺水腫、喉頭水腫或支氣管粘膜壞死脫落、窒息。500PPM濃度下五分鐘可死亡。眼睛接觸液氨或高濃度氨氣可致灼傷。皮膚接觸液氨可致灼傷。（四）長(zhǎng)期暴露的影響（四）長(zhǎng)期暴露的影響長(zhǎng)期低濃度接觸氨氣可出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激癥狀。（五）火災(zāi)和爆炸（五）火災(zāi)和爆炸

簡(jiǎn)介：★技術(shù)探討★HPLC－ELSD法測(cè)定化學(xué)藥物成鹽離子含量準(zhǔn)確性的影響因素探討李婭萍，常艷，姚尚辰，胡昌勤＊＊中國(guó)食品藥品檢定研究院，北京100050摘要目的探討用混合模式離子交換柱建立HPLC－ELSD法測(cè)定化學(xué)藥物成鹽離子含量準(zhǔn)確性的影響因素。方法采用新型混合模式離子交換柱ACCLAIMTRINITYP130MM100MM，5ΜM，以30MMOLL－1醋酸銨緩沖液取醋酸銨459G，加水1900ML使溶解，用冰醋酸調(diào)節(jié)PH至52，加入乙腈100ML－乙腈50∶50，VV為流動(dòng)相，流速03MLMIN－1，柱溫25℃以蒸發(fā)光散射檢測(cè)器檢測(cè)，漂移管溫度90℃，氮?dú)庾鳛檩d氣，流速26LMIN－1。建立HPLC－ELSD法測(cè)定奧美拉唑鈉中鈉離子含量并進(jìn)行方法學(xué)驗(yàn)證同時(shí)選擇奧美拉唑鈉、頭孢曲松鈉、鹽酸博寧霉素，分別代表藥物分子在色譜過(guò)程中不保留、強(qiáng)保留和不洗脫3種狀態(tài)，進(jìn)行準(zhǔn)確度、精密度試驗(yàn)，以數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)軟件SPSS190進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，考察藥物分子洗脫狀態(tài)對(duì)成鹽離子含量準(zhǔn)確性準(zhǔn)確度、精密度的影響。結(jié)果鈉離子濃度在194～7748ΜGML－1范圍內(nèi)與峰面積呈二項(xiàng)式相關(guān)關(guān)系R09999加樣回收率N3分別為1045、1017、1026，ＲSD分別為13、37、22奧美拉唑鈉中鈉離子平均含量N8為623，與理論鈉離子含量624無(wú)顯著性差異T－檢驗(yàn)，Α005藥物分子洗脫狀態(tài)對(duì)鈉離子測(cè)定的中間精密度、重復(fù)性結(jié)果以及氯離子測(cè)定的重復(fù)性有影響ANOVA分析，Α005，藥物分子很難洗脫以及不洗脫將導(dǎo)致精密度偏低。結(jié)論采用新型混合模式離子交換柱，用HPLC－ELSD法測(cè)定化學(xué)藥物中成鹽離子含量時(shí)，方法通用性好，專屬性強(qiáng)，線性范圍寬，耐用性好，但藥物分子很難洗脫或者不洗脫在色譜填料上將導(dǎo)致精密度偏低。關(guān)鍵詞奧美拉唑鈉成鹽離子含量高效液相色譜－蒸發(fā)光散射檢測(cè)準(zhǔn)確性影響因素中圖分類號(hào)Ｒ917文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)0254－1793201409－1660－07INVESTIGATIONOFFACTSAFFECTINGTHERELIABILITYOFHPLC－ELSDMETHODINCONTENTDETERMINATIONOFSALT－FMINGIONSINCHEMICALACTIVEPHARMACEUTICALINGREDIENTSLIYA－PING，CHANGYAN，YAOSHAN－CHEN，HUCHANG－QIN＊＊NATIONALINSTITUTESOFFOODDRUGCONTROL，BEIJING100050，CHINAABSTRACTOBJECTIVETOINVESTIGATETHEFACTSAFFECTINGTHERELIABILITYOFHPLC－ELSDMETHODINCONTENTDETERMINATIONOFSALT－FMINGIONSINCHEMICALACTIVEPHARMACEUTICALINGREDIENTSMETHODSTHECONTENTOFSODIUMINOMEPRAZOLESODIUMCHEMICALREFERENCESTARDWASANALYZEDUSINGANEWHPLC－ELSDMETHODTHEHPLCSYSTEMWASEQUIPPEDWITHANEWTYPEOFMIXED－MODEIONEXCHANGECOLUMNACCLAIMTRINITYP130MM100MM，5ΜMANELSDDETECTUSINGAMIXTUREOF30MMOLL－1AMMONIUMACETATEBUFFER459GOFAMMONIUMACETATEDISSOLVEDIN1900MLOFWATERPHWASADJUSTEDTO52WITHGLACIALACETICACIDSUPPLEMENTEDWITH100MLOFACETONITRILE－ACETONITRILE50∶50，VVASMOBILEPHASETHEFLOWRATEWAS03MLMIN－1THECOLUMNTEMPERATUREWAS25℃THETEMPERATUREOFDRIFTTUBEINTHEEVAPATINGLIGHTSCATTERINGDETECTWAS90℃NITROGENGASWASUSEDASCARRIERGASTHEFLOWRATEWAS26LPERMINUTETHEHPLC－ELSDMETHODWASVALIDATEDADEQUATELYTHREETYPICALCHEMICALACTIVEPHARMACEUTICALINGREDIENTSIEOMEPRAZOLESODIUM，CEFTRIXONESODIUMBONINGMYCINHYDROCHLIDEWEREGROUPEDINTOTHREETYPICALELUTIONSTATUSOFUNRESERVED，VERYSTRONGLYRESERVEDUNABLETOELUTETHEDATAOFPRECISIONACCURACYFROMMETHODVALI十二五國(guó)家科技支撐計(jì)劃“新型分離材料研發(fā)與集成示范“NO2012BAK25B02資助＊＊通訊作者TEL01067095308E－MAILHUCQNIFDCGCN第一作者TEL13520969577E－MAILLIYAPINGNIFDCGCN藥物分析雜志CHINJPHARMANAL2014，34916623000型液相色譜系統(tǒng)包括雙三元輸液泵系統(tǒng)紫外檢測(cè)器，檢測(cè)波長(zhǎng)254NMALLTECH蒸發(fā)光散射檢測(cè)器帶溫控的自動(dòng)進(jìn)樣器，進(jìn)樣器溫度為4℃數(shù)23供試品溶液的制備取樣品細(xì)粉約125MG，精密稱定，置25ML量瓶中，用50乙腈水溶液溶解并稀釋至刻度，搖勻，過(guò)濾，取續(xù)濾液作為供試品溶液濃度為05MGML－1。據(jù)處理軟件為CHROMLEON，美國(guó)DIONEX公司。MILLI－Q超純水系統(tǒng)，法國(guó)MILLIPE公司。色譜條件與測(cè)定法色譜條件Ⅰ號(hào)和Ⅱ號(hào)色譜柱均為混合模式色譜柱ACCLAIMTRINITYP130MM100MM，5ΜM，購(gòu)自美國(guó)DIONEX公司，但批號(hào)不同，Ⅰ號(hào)色譜柱主要用于方法開(kāi)發(fā)以及大部分方法學(xué)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，批號(hào)為L(zhǎng)OTNO006－04－062，Ⅱ號(hào)色譜柱用于中間精密度、耐用性研究以及樣品測(cè)定，批號(hào)為L(zhǎng)OTNO006－24試劑與試藥待測(cè)樣品為奧美拉唑鈉待標(biāo)定化學(xué)對(duì)照品1批批號(hào)100760－201202，由中國(guó)食品藥品檢定研究院提供。氯化鈉工作基準(zhǔn)品氯化鈉，工作基準(zhǔn)品級(jí)別，含量9995～10005，以1000計(jì)，批號(hào)20000318，由北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司提供醋酸銨CH3COONH4，AＲ級(jí)別，含量≥995，批號(hào)20080126，由國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供氯1204－031以30MMOLL醋酸銨緩沖液取醋酸銨459G，加水1900ML使溶解，用冰醋酸調(diào)節(jié)PH至521，加入乙腈100ML－乙腈50∶50，VV為流動(dòng)相，流速為03MLMIN－1柱溫25℃以ALLTECH蒸發(fā)光散射檢測(cè)器檢測(cè)，漂移管溫度90℃，氮?dú)庾鳛檩d氣，流速為26LMIN－1。系統(tǒng)適用性試驗(yàn)取氯化鈉對(duì)照品溶液，注入液相色譜儀，調(diào)節(jié)流動(dòng)相中有機(jī)相比例，使鈉離子主峰－1KCL，AＲ級(jí)別，含量≥995，批號(hào)化鉀F20100713，由國(guó)家集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供硫酸鋰LI2SO4H2O，AＲ級(jí)別，含量≥990，批號(hào)20060405，由天津市祿晨化學(xué)試劑廠提供無(wú)水氯化鈣CACL2，AＲ級(jí)別，含量≥9605，批號(hào)F20070731，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供冰醋酸CH3COOH，AＲ級(jí)別，含量≥995，批號(hào)20091020，由北京化工廠提供乙腈CH3CN，色譜純，含量≥999，批號(hào)100606，由FISHERSCIENTIFIC提供。的保留時(shí)間約5～8MIN，鈉離子峰與奧美拉唑峰的分離度應(yīng)大于30，鈉離子峰與氯離子峰的分離度應(yīng)大于10。測(cè)定法精密量取“22”項(xiàng)下氯化鈉對(duì)照品溶液20ΜL，分別注入液相色譜儀，以對(duì)照品溶液濃度X，ΜGML－1與相應(yīng)峰面積Y進(jìn)行二階多項(xiàng)式回歸YAX2BXC，回歸方程的相關(guān)系數(shù)R應(yīng)不小于099再精密量取“23”項(xiàng)下供試品溶液進(jìn)樣20ΜL，以鈉離子峰面積用二階多項(xiàng)式回歸方程按下述公式1計(jì)算出鈉離子含量ΜGML－1。實(shí)驗(yàn)方法混合溶液的制備精密稱定氯化鉀1175221MG、氯化鈉基準(zhǔn)品1760MG、硫酸鋰1205MG、碳酸氫鈉1050MG、無(wú)水氯化鈣2902MG、醋酸銅1503MG、硫酸鎂173MG、奧美拉唑鈉對(duì)照品1251MG，分別置10ML量瓶中，用60乙腈水溶液溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得用于確定各離子峰位的溶液精密量取上述各溶液1ML，于同一10ML量瓶中，用60乙腈水溶液稀釋至刻度，搖勻，即得。22氯化鈉對(duì)照品溶液的制備取氯化鈉工作基準(zhǔn)品含量以1000計(jì)適量，105℃干燥至恒重后，精密稱定4924MG，置50ML量瓶中，用50乙腈水溶液溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為對(duì)照品儲(chǔ)備液以鈉離子計(jì)，濃度為3874ΜGML－1另精密量取對(duì)照品儲(chǔ)備液10ML，分別置200、100、50、25、10和5ML量瓶中，用50乙腈水溶液依次稀釋至刻度，搖勻，分別制成從低濃度到高濃度的系列對(duì)照品溶液以鈉離子計(jì)濃度分別為194、387、775、1550、3874、7748ΜGML－1。－B槡B2－4AC－Y1X2A結(jié)果與討論建立HPLC－ELSD法測(cè)定奧美拉唑鈉中鈉離331子含量3113111專屬性?shī)W美拉唑與混合離子溶液的分離將“21”項(xiàng)制備的混合溶液進(jìn)樣20ΜL，記錄色譜圖至鈉離子峰保留時(shí)間的6倍以上，各峰按順序依次洗脫奧美拉唑、LI、NA、K、MG2、CL－、CA2圖3而其他離子ZN2、SO2－、HCO－等在此色譜條43件下不洗脫，需要選擇其他類型色譜柱雖奧美拉唑峰與相鄰鋰離子峰分離度為11，但不影響鈉離子峰定量。

簡(jiǎn)介：核工業(yè)二〇三研究所國(guó)環(huán)評(píng)證甲字第國(guó)環(huán)評(píng)證甲字第3608號(hào)陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司180萬(wàn)噸萬(wàn)噸年乙二醇項(xiàng)目配套自備熱電工程年乙二醇項(xiàng)目配套自備熱電工程環(huán)境影響報(bào)告書(shū)環(huán)境影響報(bào)告書(shū)建設(shè)單位建設(shè)單位陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司評(píng)價(jià)單位評(píng)價(jià)單位核工業(yè)二〇三研究所核工業(yè)二〇三研究所二〇一八年十二月二〇一八年十二月核工業(yè)二〇三研究所核工業(yè)二〇三研究所陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司180萬(wàn)TA乙二醇項(xiàng)目配套自備熱電工程環(huán)境影響報(bào)告書(shū)核工業(yè)二〇三研究所