氨基酸構(gòu)建肽鏈的轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、肽鏈的轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)廣泛存在于蛋白質(zhì)和生物活性多肽結(jié)構(gòu)中，常見的轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)有γ-、β-、α-和π-轉(zhuǎn)角，它們分別由3、4、5和6個(gè)氨基酸組成。前人的研究結(jié)果表明:具有β-轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)的內(nèi)源性肽和經(jīng)過修飾的β-轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)肽鏈片段，不僅可以作為酶抑制劑或拮抗劑作用于不同的靶蛋白，而且在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域有望發(fā)展成為新一代的殺蟲劑。
　　本課題采用液相合成法合成了7種由天然α-氨基酸構(gòu)成的肽鏈和3種由擬β-氨基酸構(gòu)成的肽鏈，通過1H NMR、13C NMR和M

2、S譜對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并應(yīng)用溶液NMR等梯度變溫氫譜實(shí)驗(yàn)對所合成的肽鏈進(jìn)行了分子內(nèi)氫鍵檢測。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在由天然α-氨基酸構(gòu)成的如下肽鏈中，有5種肽鏈形成了分子內(nèi)氫鍵，即Boc-Gly--L-Pro-Gly-Aniline, Boc-Gly-Gly-L-Pro-Gly-Aniline, Boc-Gly-L-Pro-Gly-Gly-Aniline,Boc-Gly-L-Pro-Gly-Ben和Boc-Gly-Gly-Gly-Anilin

3、e;有2種肽鏈未能形成分子內(nèi)氫鍵，即Boc-L-Pro-Gly-Gly-Gly-Aniline和Boc-Gly-Gly-L-Pro-Aniline。分析數(shù)據(jù)表明:含有-Gly-L-Pro-Gly-結(jié)構(gòu)片段的肽鏈能夠形成分子內(nèi)氫鍵;鏈端苯胺結(jié)構(gòu)對形成分子內(nèi)氫鍵沒有影響;L-Pro的順勢構(gòu)象可以順延到下一個(gè)氨基酸;肽鏈轉(zhuǎn)角類型會發(fā)生轉(zhuǎn)變，可能會從β-轉(zhuǎn)角轉(zhuǎn)變成α-轉(zhuǎn)角。在由β-氨基酸構(gòu)成的肽鏈中，Boc-Gly-Ant-Gly--Anili