超支化環(huán)氧固化體系的固化行為研究.pdf

1、以線型DGEBA環(huán)氧與一種新型的端基為酚羥基的超支化聚苯醚(HPPO)組成體系為研究對(duì)象，對(duì)該體系固化行為進(jìn)行了系統(tǒng)全面的研究。利用示差掃描量熱儀(DSC)，使用等溫固化和升溫固化兩種方法對(duì)該體系固化過(guò)程進(jìn)行了表征;利用熱機(jī)械分析(DLTMA)的動(dòng)態(tài)負(fù)載模式測(cè)量了不同固化溫度下的凝膠時(shí)間，tgel。用修正的Kamal自加速模型，Avrami模型和時(shí)溫等效方法對(duì)等溫固化數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析，得到了包含擴(kuò)散控制效應(yīng)的完整的等溫固化動(dòng)力學(xué)表達(dá)式。用

2、Vyazovin提出的基于等轉(zhuǎn)化率原則的無(wú)模型法分析了升溫固化數(shù)據(jù)。發(fā)現(xiàn)在體系進(jìn)入玻璃態(tài)之前就存在強(qiáng)擴(kuò)散影響。在不考慮擴(kuò)散因素時(shí)，無(wú)模型法預(yù)測(cè)的等溫過(guò)程與實(shí)測(cè)過(guò)程具有很好的一致性。不同固化溫度下，該體系的凝膠轉(zhuǎn)化率對(duì)應(yīng)于一個(gè)恒定值，但比Flory-Stockmayer理論的預(yù)測(cè)值要小。超支化分子具有相對(duì)較寬的分子量、大小、形狀和官能團(tuán)分布，從而造成凝膠加速。等溫固化該超支化體系時(shí)，發(fā)現(xiàn)擴(kuò)散控制體系玻璃化溫度低于反應(yīng)溫度時(shí)，就會(huì)強(qiáng)烈地影響