松香超支化聚酯的合成、改性及UV光固化研究.pdf

1、超支化聚酯是以酯基為重復(fù)單元的超支化聚合物，端基一般含有大量游離羥基。超支化聚酯具有良好的流動性、低黏度、多功能性以及良好的溶解性等優(yōu)點(diǎn)，適合作為光固化涂料的低聚物又因超支化聚合物特殊結(jié)構(gòu)，在光固化應(yīng)用中可開發(fā)特種光固化涂料，因此超支化聚合物在光固化領(lǐng)域?qū)⒂泻芎玫膽?yīng)用前景。本研究利用松香合成超支化聚酯，并對其端基改性，并應(yīng)用到光固化領(lǐng)域。
　　以馬來海松酸(MPA)、三羥甲基丙烷(TMP)、丙三醇共聚合成了松香基超支化聚酯(HBP

2、-1)，在醇酸物質(zhì)的量比3∶1的條件下，探討了反應(yīng)溫度、物料配比、草酸亞錫催化劑對反應(yīng)的影響;用甲基丙烯酸對HBP進(jìn)行改性得到UV固化端乙烯基松香基超支化聚酯(VHBP-1)，采用FT-IR、GPC、DSC、TG對HBP-1及VHBP-1進(jìn)行分析表征，結(jié)果表明:當(dāng)甘油與三羥甲基丙烷物質(zhì)的量比為1∶1，反應(yīng)溫度220℃，催化劑用量為0.2％時，多分散系數(shù)(PDI)較小，為較佳反應(yīng)條件。FT-IR分析表明HBP-1中含有大量酯基和羥基，反應(yīng)

3、得到超支化聚酯，數(shù)均分子質(zhì)量(Mn)為2308，熱失重為50％時溫度為402℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）為42.9℃，特性黏度為2.11 mL/g。FT-IR分析表明VHBP-1中出現(xiàn)乙烯基特征峰，熱失重為50％時溫度為379℃，Tg為-31.78℃，特性黏度為1.1mL/g。并且，超支化聚酯改性前后均具有較好的溶解性能。對VHBP-1紫外光固化膜性能分析表明:固化膜具有較好的柔韌性、耐水性、耐醇性、耐堿性，耐沖擊性＞50 kg/cm，附

4、著力為1級，鉛筆硬度為3H，凝膠率85％。
　　在上述研究基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研究了馬來海松酸與聚乙二醇400為單體合成超支化聚酯(HBP-2)的反應(yīng)。以馬來海松酸(MPA)和聚乙二醇400(PEG-400)合成超支化聚酯。探討了最佳反應(yīng)條件以及物料配比對分子量的影響。結(jié)果表明:反應(yīng)溫度為230℃，草酸亞錫為催化劑，催化劑用量為MPA質(zhì)量的1.0％時最佳;GPC測試表明MPA與PEG-400的物質(zhì)的量比為1∶1.3時分子質(zhì)量最大，數(shù)均分

5、子質(zhì)量(Mn)為2159。采用FT-IR、DSC、TG對超支化聚酯分析表征，結(jié)果表明:FT-IR分析產(chǎn)物中含有大量酯基和羥基，反應(yīng)得到超支化聚酯，熱失重為50％時溫度為415℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）為-51.74℃。用丙烯酰氯對超支化聚酯進(jìn)行改性得到可UV固化端乙烯基松香基超支化聚酯(VHBP-2)，采用FT-IR、DSC、TG對其表征。結(jié)果表明:FT-IR分析產(chǎn)物中出現(xiàn)乙烯基特征峰，熱失重為50％時溫度為418℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（T