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文檔簡介
1、<p> SAF生物反應器對污水處理沖擊的載荷作用</p><p> 本研究比較了有機和水力性能對沖擊負荷的影響,淹沒式濾池(SAFS)帶上羊毛,作為一種新型的媒介和媒介方面的Kaldnes環(huán)總有機碳(TOC),懸浮固體(SS)和氨的去除。SAFS實現(xiàn)超過95%的TOC去除率,平均為99.8%的SS去除效率,氨氮去除率100%,即使在受到沖擊載荷。氨氮的去除也比其他參數(shù)更敏感,這是歸因于硝化細菌的生
2、長緩慢,這是競爭對手的空間差與基板。帶上羊毛有能力克服液壓沖擊比SAF與Kaldnes,歸因于更好的過濾性能,然而,無論怎樣表現(xiàn)出在短期和長期的沖擊加載條件下正常運行。倍頻的有機負荷,反應器的反應不同,迅速應對沖擊,但不穩(wěn)定。長期的有機負荷沖擊造成了更大的干擾,直到有足夠的量增長到補償,這表明傳質比生長動力學不重要。</p><p> 關鍵詞:淹沒式濾池 新型羊毛媒體 流體力學 停留時間分布 生物量 廢水處理&
3、lt;/p><p><b> 1、簡介</b></p><p> 對污水處理排放標準更加嚴格的控制系統(tǒng)已導致比傳統(tǒng)的生物處理過程更復雜的解決方案。固定發(fā)展的生物反應器保證了顯著的進步的知識與這種類型的處理中的應用。相比傳統(tǒng)的單位,固定膜生物反應器進行較高的有機負荷率由于更有效的生物量導致更高的細胞停留時間在反應區(qū),生物反應器的穩(wěn)態(tài)性能與他們的生物量濃度。潛在的有害環(huán)境
4、的變化,由于污水廢物變性質往往造成沖擊負荷。因此,沖擊器的穩(wěn)定性是生物處理系統(tǒng)的最重要的設計方面。進水濃度的突然變化,或產生有機負荷沖擊,能夠最終不穩(wěn)定的處理性能系統(tǒng)。性能劣化的程度取決于微生物的持續(xù)時間和沖擊和適應性的速率。在有機沖擊限制整體反應的主要因素,效率似乎是生物動力學。高濃度生物量的影響在好氧反應器通常提高其穩(wěn)定而不是提高COD去除。相反,在液壓沖擊的底物傳質的速率沖擊載荷發(fā)生在這兩種方式,無論是作為一個短期的,短暫的,只能
5、持續(xù)幾小時,或作為一個長期的在反轉回原始的數(shù)天到數(shù)周的變化操作條件。在短期沖擊,惡化的程度變化將取決于你的持續(xù)時間和微生物的休克幅度和適應性速率。研究已經證明,生物反應器可以處理短期和長期的沖擊負荷,有時甚至容忍三有機負荷率(OLR)。長期的沖擊會導致新的</p><p><b> 2 實驗</b></p><p><b> 2.1 媒介</b
6、></p><p> 實驗研究了兩種類型的媒體:羊毛和Kaldnes。羊毛纖維直徑20um,由工業(yè)堿精練的標準方法將羊毛除去羊毛脂。這是最常見的高檔羊毛用于紡織品和地毯。Kaldnes是一個工業(yè)聚乙烯基,直徑9mm,長度7.5mm,比表面面積500m2/m3,密度0.95克/立方厘米,空隙率75%。</p><p> 2.2 安全設計與施工</p><p>
7、; 兩個相同規(guī)模的SAFS實驗室進行了這項工作,在部門車間。他們被設計操作來模擬一個縮小的試點單位的版本。制備出的濾波器(140毫米內徑)聚丙烯柱。每個反應器的總高度610mm和過濾器的空床液體的體積為6.93 L,一個擠滿了羊毛的SAF與Kaldnes。以上兩種反應器的一個網格過濾面積高380mm,這意味著,該濾波器的70%卷裝與媒介。SAFS被通過蠕動泵。入口位于下方的管道直徑為15mm,和網格130mm以上的底部支撐,媒介和分離
8、濾波器為兩個主要領域:過水區(qū)和污泥區(qū)。污泥區(qū)高度50mm,污泥是通過管排出(直徑15mm)固定在濾波器。曝氣和入口均高于污泥面積。泥區(qū)過濾器的上方也提供了空氣。這些環(huán)直徑為120mm,氣孔均勻位于圓形曝氣回路。出口(直徑10mm)位于反應器的中心,濾波器下35mm。</p><p><b> 2.3 綜合廢水</b></p><p> 探討反應器去除污染物,SA
9、FS規(guī)模的實驗室用人工合成廢水解決污水,即原出水。綜合污水具有均勻的特點沒有有毒或工業(yè)部件的危險。污水合成是基于原污水組成用phanapavudhikul研究實驗室和中試規(guī)模對活性污泥溫度的影響?;瘜W成分的合成及其濃度污水在表1中給出。該過濾器的進水需每兩天更換避免明顯的老化。進水是用熱水溶解濃縮配方制備的,其次是在進料罐用自來水稀釋(500升)的所需濃度。然后廢水使用兩個蠕動泵送入反應器。在實驗期間,SAF的溶解氧(DO)維持上述4m
10、g/L(溶解氧測定儀,YSI模型58)。這也是保證低溶解氧沒有限制。</p><p> 在所有的實驗中,任何沖擊荷載之前,合成廢水是在反應器底部的入口(圖1)。整體體積在每個反應器的合成體積為6.8 L和保持恒定并反應器頂部借助溢流。壓縮空氣通過空氣回路供給(圖1)。短期沖擊加載條件下,水力停留時間從22小時減少到11小時增加一倍,從原來的流量0.00525分鐘?1。正常操作條件短期沖擊負荷后12小時恢復。沖擊
11、負荷后,兩個反應器的操作在正常條件下,監(jiān)測到9天后HRT進一步恢復到最初的22小時觀察的,復蘇和任何的長期影響沖擊載荷。性能效率進行TOC,SS、氨。在有機沖擊負荷的液壓流量保持不變和有機負荷的加入提高了合成廢水的雙組分濃度,該模型解決了污水進行32天正常運行后從液壓沖擊試驗恢復。</p><p><b> 2.4 分析</b></p><p> 2.4.1
12、總有機碳</p><p> 羅斯蒙特Dohrmann總有機碳分析儀dc-190用于測定總碳(TC)和無機碳(IC),TOC是由減法計算。樣本量為50 L,注射用注射器。平均值和標準偏差通過分析計算,只有那些標準值偏差小于1%被記錄和使用。分析按標準方法進行。這個分析報告精度是±5%。</p><p> 2.4.2 總懸浮固體</p><p> 與標
13、準的技術進行了分析。樣品充分混合,然后通過過濾加權的Whatman GF/C(Ø70mm)與孔徑大小的過濾器1.2 M±0.3,渣留在濾紙上干燥,在105?C為1小時,放在干燥器和加權直到體重變化對加熱小于4%或0.5毫克。增加總懸浮固體在濾波器的權值時調整對樣品的體積。報道分析的精度是±5%。</p><p><b> 2.4.3 氨氮</b></p
14、><p> 用納氏試劑分析氨氮,方法納入百靈達系統(tǒng)。10ml稀釋樣品將氨氮濃度為0.10毫克/升的基礎上,污水和穩(wěn)態(tài)性能。檢測前準備氨1號和2依次加入攪拌,離開10分鐘。然后,樣品用光度計讀(百靈達5000)在波長640 nm處。這種精度分析報告是±5%。</p><p><b> 3 結果與討論</b></p><p> 3.1
15、 短期負荷沖擊</p><p> 從瞬態(tài)液壓沖擊停留時間(HRT)減少一半至11小時的水力停留時間為12小時,2–4介紹了2–4。瞬態(tài)加載后污水濃度的測量從24小時開始。結果,SS,濁度為SAFS羊毛®氨氮去除與Kaldnes®媒介都顯示在圖。2–4。</p><p> 3.1.1 TOC的去除</p><p> 結果表明,減少水力停留
16、后時間(HRT)的一半在沖擊研究(圖2),SAFS在3天發(fā)現(xiàn)適應新的進料濃度。因此,兩種反應器的TOC的流出物從羊毛與Kaldnes處從4到6毫克/升立即增加超過10毫克/升(圖2),在時間1天后,加載液壓沖擊。反應堆穩(wěn)定這種狀態(tài),并在72小時內返回穩(wěn)定運行后停止這是適用于半天。它花了22個小時對沖擊負荷進行消散作用。恢復后,最大TOC的降解效率為95.63%和95.72%,分別用 SAF羊毛與Kaldnes。SAFS的快速恢復遵循液壓
17、沖擊載荷的部分原因可能是因為一個適應和活性生物量,有效地降低了額外的水力負荷的增加。的對液壓沖擊過程中的性能惡化原因,可能是由于將提高液壓壓力作為一個結果,導致生物量和襯底之間更少的接觸時間。nachaiyasit和斯塔基在以后的工作中注意減少20小時增加至10小時,在短的水力停留時間,將必須有在床上發(fā)生的,和床的性能使它承受液壓沖擊。這表明,該系統(tǒng)在高水力負荷為較低的去除性能,看到在這項工作的SAFS發(fā)生可能是由于發(fā)生死區(qū)和短路?;?/p>
18、只是通過水洗不被代謝,可能是因為將生物質中的床上發(fā)生的,或很短的接觸微生物和襯底之間的時間。生物質</p><p> 相比其他進程的沖擊引起的穩(wěn)定,李森科和惠頓性同時指出。在他們的實驗沖擊是短期的沖擊(30分鐘)5.23升容量,生物過濾器充滿媒介對498.7m2/m3比表面積的影響研究氨氮去除。它被發(fā)現(xiàn)是更有效的利用除氨比滴濾器。他們認為該不敏感的干擾由于滴過濾器有不同一些混合和傳入的廢水在SAFS稀釋。濾池中
19、常見的SAF生物膜的保護嵌入式細菌可能有害的環(huán)境條件。一旦有利的環(huán)境條件下恢復,細菌就恢復以前的水平,降解。TOC的出水濃度SAF與羊毛的恢復時間與Kaldnes®類似。</p><p> 3.1.2 SS的去除</p><p> HRT的減小對出水SS濃度沒有明顯的影響(圖3)。在懸浮固體濃度為3mg/L第一天有輕微的增加,在反應器中填充羊毛沖擊負荷。然而,SS數(shù)據(jù)對該系
20、統(tǒng)的波動在42天的期限。SS去除率達到了100%和98.67%,分別為SAF羊毛®與Kaldnes而經歷短期shockwithout代謝。這種現(xiàn)象與短的水力停留時間也被grobicki和斯塔基觀察到。這表明,較低的SS的去除性能系統(tǒng)在高水力負荷由于液壓沖洗出來的固體。</p><p> 3.1.3 氨氮去除</p><p> 氨氮的去除觀察到最大的效果是液壓沖擊從圖4可以看
21、出,這是對一個額外的0.14克氨進行了介紹。短期沖擊負荷,出水氨氮濃度從兩個反應器用羊毛與Kaldnes從1.0mg/L到17毫克/升和25毫克/升迅速增加,分別為。氨濃度第一天迅速從SAF羊毛下降,恢復到預沖擊操作并通過第三天的性能。SAF的恢復期與Kaldnes比SAF再顯然的一天羊毛(圖4),這表明,羊毛在共同安全與其他數(shù)據(jù)增加到克服水力沖擊負荷的能力與Kaldnes的SAF相比。之前的沖擊使羊毛SAF與Kaldnes平均氨氮去除
22、為 99.1%和98.7%,這減少了60.61%和42.42%,而沖擊最大后氨的去除效率為99.8%和99.7%,它類似于平均氨效率。下面的液壓沖擊負荷引起的快速恢復可以歸因于活性和固定的硝化細菌,整個實驗有效地回收和退化的襯底。它是不可能有足夠的時間來刺激額外的生物量增長。在目前的研究中,氨氮降解明顯比其他參數(shù)更敏感,如TOC和SS,確認硝化作用是更容易的改變實驗條件。其原因可能是由于硝化細菌緩慢自養(yǎng)生長。他們是空間和氧貧窮的競爭對手
23、,因此他們只發(fā)現(xiàn)生物膜,他們很容易在低氧氣濃度長滿了異養(yǎng)生物。一些研究表</p><p> 3.2 長期的沖擊載荷</p><p> 長期有機沖擊負荷時,飼料的有機負荷率(OLR)增加了一倍,并且持續(xù)了40天,在這期間TOC,SS為SAFS羊毛®去除氨和Kaldnes做出了貢獻。進水的pH值和出水保持在7和8之間。進水濃度增加,模擬可能發(fā)生的事故。</p>&
24、lt;p> 3.2.1 TOC的去除</p><p> 長期有機沖擊負荷,出水TOC濃度增加到4天之后它開始調整兩種反應器(圖5)。即使雙重加載的兩個SAF反應堆穩(wěn)定的快速反應也休克。兩個SAFS達到新的穩(wěn)定狀態(tài)相當迅速,所需的時間大約是四HRT。這時間允許增加微生物的生長來應對沖擊載荷是足夠的,之后,反應堆回到他們的穩(wěn)定性能。新的OLR為0.22公斤/立方米,TOC D,兩次穩(wěn)態(tài)運行。平均TOC去除
25、率超過95.25%,在以前的較低,甚至更高的有機負荷(羊毛與Kaldnes反應器分別在94.26%和93.30%)。這表明更大的去除過程沒有完全加載。結束實驗運行穩(wěn)定持續(xù)(39天),表明該organicshock負荷穩(wěn)定,他們保持著一個類似的TOC的去除,即使當加載效率增加了一倍。兩個SAFS擠滿了羊毛與KaldnesTOC去除率之間的差異是微不足道的(圖5)。一倍的進料濃度在厭氧折流板的影響反應器的8 g / L的COD在20小時的水
26、力停留時間為20天,發(fā)現(xiàn)反應器也能適應雙有機沖擊載荷和保持相同的去除效率。在有機沖擊負荷的增加(OLR為2.60 tcodg /升/天增加到3.92 tcodg /升/天一個最大的6.25 tcodg /升/天)</p><p> 3.2.2 SS的去除</p><p> 羊毛纖維良好的過濾能力是體現(xiàn)在有機沖擊負荷的結果。SS排放濃度從羊毛安全帶上很低是相對穩(wěn)定的。相反,SS出水濃度
27、SAF與Kaldnes®介質波動明顯(圖6),SS值高達100毫克/升。這是特別,昨日(1日開始–14)在調試過程中,但也很明顯,在實驗期結束(32天和39天)的沖擊載荷作用下。SD出水SS值的有機沖擊負荷在較大(9.11和50.32,分別為羊毛和Kaldnes SAF)非穩(wěn)態(tài)期SAF羊毛和Kaldnes分別為3.66和14.11,如氨可以作為一個指標的不穩(wěn)定性??磥碜钣锌赡艿氖?,SS高負荷下,一些有影響的SS不被保留或生物降
28、解的SAF的停留時間內與Kaldnes。早期的結果表明,流體湍流是一個因素。TOC是不受影響的(圖5)但固體損失SAF與Kaldnes®均增加,所以可溶性物質生物量和過濾器的能力無法應付額外的固體有機物即使液壓流量是不變的。因此,盡管穩(wěn)定的TOC結果,不同的SS出水濃度可能表明,固體停留成為關鍵,對績效表現(xiàn)較弱的SAF與Kaldnes的關鍵,。fullplants的調查(大型污水處理廠)在印度證實SS的去除性能也會受到影響,甚
29、至10%增加流量。SAF的羊</p><p> 3.2.3 氨氮去除</p><p> SAFS為擠滿了羊毛與Kaldnes出水氨氮濃度媒介上升至最高,經過4天(圖7)之后,有回收廢水氨濃度。SAF與Kaldnes反應器氨的排放濃度的波動超過大多數(shù)羊毛的有機負荷沖擊。這不是安全與穩(wěn)定的。因此,有機的沖擊荷載引起的干擾去除氨氮,即使生物量的不足已經補償,持續(xù)了3–4次的增長率。硝化細菌
30、增長率被認為是10天左右。硝化細菌的生長速率慢,使他們很容易競爭。</p><p> 3.2.4 溫度對TOC的影響,SS和氨氮去除</p><p> 該報告為不易變異的環(huán)境溫度與活性污泥,在實驗過程中的溫度變化從15到21?C ,對液壓沖擊,從11到20.5?C的有機沖擊載荷作用下的。與溫度之間的關系有沒有確鑿的TOC,SS和氨氮去除。對SS的去除的一些趨勢被檢測到。因此,羊毛與K
31、aldnes 在14和17?C平均SS的去除效率分別為97%和92%,實現(xiàn)更好的SS的去除效率在17和20.5?C之間,用羊毛與Kaldnes SAFS導致的平均值分別為97.5% 95.5%。一個更大的固體從羊毛的產量是因為預期的故障羊毛被預期但這一定是生物降解。</p><p><b> 4 結論</b></p><p> (1)在這項工作中的測量參數(shù),TO
32、C,SS和氨通過瞬態(tài)水力沖擊負荷對SAF 影響用羊毛或Kaldnes媒介。氨去除明顯比其他參數(shù)更敏感,這是歸因于硝化細菌作用的緩慢增長,這是空間和基板的對手。</p><p> ?。?)擠滿了毛SAFS或Kaldnes環(huán)展出后短期快速返回到正常操作條件和較長的沖擊載荷??偟膩碚f,羊毛的SAF的能力最好,克服液壓沖擊比SAF與Kaldnes。這表明,傳質和生物量的增長更重要的是通過生物量沖洗損失??焖倩謴徒ㄗhSAF
33、S是這些不敏感干擾比滴流過濾器。該顯示的生物膜穩(wěn)定性和混合的條件對抗有機沖擊負荷發(fā)揮了重要作用。</p><p> (3)在短期的液壓沖擊的研究,無論是羊毛Kaldnes SAF均恢復正常運行的沖擊歷時半停止一天后的72小時內。TOC的降解效率的最大速率95.63%和95.72%,氨氮去除率最高效率為99.8%和99.69%,分別為安全帶羊毛與Kaldnes媒介。</p><p> ?。?/p>
34、4)長期有機沖擊負荷時,4天之后出水的TOC濃度的影響,這是能夠調整。在反應堆回到穩(wěn)定狀態(tài),平均去除率達95%以上,沒有區(qū)別,休克前和穩(wěn)定運行繼續(xù)實驗結束時(39天)。在TOC去除SAFS擠滿羊毛和Kaldnes的差異是微不足道的。</p><p> ?。?)羊毛纖維良好的過濾能力是體現(xiàn)在出水SS濃度較低(主要是,少于20毫克/升),并與出水SS濃度變化不大,然而,SS的出水濃度SAF與Kaldnes顯著波動。在
35、安全帶上羊毛提出了這水動力動蕩不成為限制條件。在我們的研究中液壓沖擊比有機負荷以及不利的建議在反應器中的混合條件。</p><p> ?。?)有機負荷增加一倍,反應器的反應快速的沖擊而不穩(wěn)定的建議的波動在氨氮,出水SS和。長期的有機負荷沖擊造成了更大的干擾,直到有足夠的生物質補償,這表明傳質比生長動力學不重要。</p><p><b> 致謝:</b></p&
36、gt;<p> 作者感謝拉夫堡大學和德蒙特福特大學的設施</p><p> Catalytic strategies for industrial water re-use</p><p> F.E. Hancock</p><p> Synetix, Billingham, Cleveland, TS23 1LB, UK</p>
37、<p><b> Abstract</b></p><p> The use of catalytic processes in pollution abatement and resource recovery is widespread and of significant economic importance [R.J. Farrauto, C.H. Bartholo
38、mew, Fundamentals of Industrial Catalytic Processes, Blackie Academic and Professional,1997.]. For water recovery and re-use chemo-catalysis is only just starting to make an impact although bio-catalysis is well establis
39、hed [J.N. Horan, BiologicalWastewater Treatment Systems; Theory and Operation, Chichester, Wiley, 1990.]. This paper will </p><p> Keywords: COD removal; Catalytic oxidation; Industrial water treatment</
40、p><p> 1.Introduction</p><p> Industrial water re-use in Europe has not yet started on the large scale. However, with potential long term changes in European weather and the need for more water a
41、bstraction from boreholes and rivers, the availability of water at low prices will become increasingly rare. As water prices rise there will come a point when technologies that exist now (or are being developed) will mak
42、e water recycle and re-use a viable commercial operation. As that future approaches, it is worth stating the most i</p><p> Hence the general rules for wastewater improvement are: </p><p> 1.
43、Avoid if possible, consider all possible ways to minimise. </p><p> 2. Keep contaminated streams separate. </p><p> 3. Treat each stream at source for maximum concentration and minimum flow. &
44、lt;/p><p> 4. Measure and identify contaminants over complete process cycle. Look for peaks, which will prove costly to manage and attempt to run the process as close to typical values as possible. This paper
45、will consider the industries that are affected by wastewater issues and the technologies that are available to dispose of the retentate which will contain the pollutants from the wastewater effluent. The paper will descr
46、ibe some of the problems to be overcome and how the technologies solve these probl</p><p> 2. The industries </p><p> The process industries that have a significant wastewater effluent are sho
47、wn in Fig. 1. These process industries can be involved in wastewater treatment in many areas and some illustrations of this are outlined below. </p><p> Fig. 1. Process industries with wastewater issues. &l
48、t;/p><p> 2.1. Refineries </p><p> The process of bringing oil to the refinery will often produce contaminated water. Oil pipelines from offshore rigs are cleaned with water; oil ships ballast wi
49、th water and the result can be significant water improvement issues. </p><p> 2.2. Chemicals </p><p> The synthesis of intermediate and speciality chemicals often involve the use of a water wa
50、sh step to remove impurities or wash out residual flammable solvents before drying. </p><p> 2.3. Petrochemicals </p><p> Ethylene plants need to remove acid gases (CO2, H2S) formed in the man
51、ufacture process. This situation can be exacerbated by the need to add sulphur compounds before the pyrolysis stage to improve the process selectivity. Caustic scrubbing is the usual method and this produces a significan
52、t water effluent disposal problem. </p><p> 2.4. Pharmaceuticals and agrochemicals </p><p> These industries can have water wash steps in synthesis but in addition they are often formulated wi
53、th water-based surfactants or wetting agents. </p><p> 2.5. Foods and beverages </p><p> Clearly use water in processing and COD and BOD issues will be the end result. </p><p> 2
54、.6. Pulp and paper </p><p> This industry uses very large quantities of water for processing – aqueous peroxide and enzymes for bleaching in addition to the standard Kraft type processing of the pulp. It is
55、 important to realise how much human society contributes to contaminated water and an investigation of the flow rates through municipal treatment plants soon shows the significance of non-process industry derived wastewa
56、ter. </p><p> 3. The technologies </p><p> The technologies for recalcitrant COD and toxic pollutants in aqueous effluent are shown in Fig. 2. These examples of technologies [2,6,8] available
57、or in development can be categorised according to the general principle underlying the mechanism of action. If in addition the adsorption (absorption) processes are ignored for this catalysis discussion then the categori
58、es are: </p><p> 1. Biocatalysis </p><p> 2. Air/oxygen based catalytic (or non-catalytic). </p><p> 3. Chemical oxidation </p><p> 1. Without catalysis using chemi
59、cal oxidants </p><p> 2. With catalysis using either the generation of _OH or active oxygen transfer. Biocatalysis is an excellent technology for Municipal wastewater treatment providing a very cost-effecti
60、ve route for the removal of organics from water. It is capable of much development via the use of different types of bacteria to increase the overall flexibility of the technology. One issue remains – what to do with all
61、 the activated sludge even after mass reduction by de-watering. The quantities involved mean tha</p><p> 3.1. Redox catalysis and active oxygen transfer</p><p> The mechanism of catalytically
62、promoted oxidation with hydrogen peroxide or sodium hypochlorite cannot be encompassed within one concept, however there are general similarities between the two oxidants that allows one to write a series of reactions fo
63、r both (Fig. 3) [5]. This type of mechanism could be used to describe a broad range of reactions for either oxidant from catalytic epoxidation to COD oxidation. The inherent usefulness of the reactions is that;</p>
64、<p> 1. The reactions take place in a two-phase system.</p><p> 2. High pressure and temperature are not required.</p><p> 3. The catalytic surface can act as an adsorbent of the COD t
65、o be oxidised effectively increasing the concentration and hence the rate of oxidation.</p><p> The simple mechanism shows the selectivity issue with this type of processes. The oxidant can simply be decomp
66、osed by the catalyst to oxygen gas – this reaction must be avoided because dioxygen will play no role in COD removal. Its formation is an expensive waste of reagent with oxygen gas ($20/Te) compared to the oxidant ($400–
67、600/Te). To be cost competitive with alternative processes redox catalysis needs excellent selectivity.</p><p> 3.2. Technology mapping</p><p> The technologies so far described can be mapped
68、[12] for their applicability with effluent COD concentration (measured as TOC) and effluent flow rate (m3 h-1). The map is shown in Fig. 4. The map outlines the areas where technologies are most effective. The boundaries
69、, although drawn, are in fact fuzzier and should be only used as a guide. Only well into each shape will a technology start to dominate. The underlying cost model behind the map is based on simple assertions – at high CO
70、D mass flows</p><p> 4. Conclusions </p><p> Wastewater treatment processes are in the early stages of development. The key parameters at present are effectiveness and long term reliability. M
71、any processes operating are in this stage, including the redox Accent TM is a trademark of the ICI Group of Companies. catalysis systems. However,once proven, redox catalysis offers many advantages for COD removal from
72、wastewater: </p><p> 1. The low capital cost of installation. </p><p> 2. Simple operation that can be automated. </p><p> 3. Flexible nature of the process – can be easily modif
73、ied to meet changing demands of legislation. </p><p> Hence it will be expected to develop into an important technology in wastewater improvement. </p><p> Acknowledgements </p><p&g
74、t; The author is grateful to Jane Butcher and Keith Kelly of Synetix for discussions on this paper. References </p><p> [1] R.J. Farrauto, C.H. Bartholomew, Fundamentals of Industrial Catalytic Processes,
75、Blackie Academic and Professional, 1997. F.E. Hancock / Catalysis Today 53 (1999) 3–9 9 </p><p> [2] J.N. Horan, Biological Wastewater Treatment Systems; Theory and Operation, Chichester, Wiley, 1990. </
76、p><p> [3] F.E. Hancock et al., Catalysis Today 40 (1998) 289. </p><p> [4] F. King, F.E. Hancock, Catal. Today 27 (1996) 203. </p><p> [5] J. Hollingworth et al., J. Electron Spect
77、rosc., in press. </p><p> [6] F. Luck, Environmental Catalysis, in: G. Centi et al. (Eds.), EFCE Publishers, Series 112, p. 125. </p><p> [7] D. Mantzavinos et al., in: Vogelpohl and Geissen (
78、Eds.), in: Proceedings of the Conference on Water Science and Technology, Clausthal-Zellerfeld, Germany, May 1996, J. Int. Assoc. Water Quality, Pergamon, 1997. </p><p> [8] R. Venkatadri, R.W. Peters, Haza
79、rdous Waste Hazardous Mater. 10 (1993) 107. </p><p> [9] A.M. Braun, E. Oliveros, Water Sci. Tech. 35 (1997) 17. </p><p> [10] D. Bahnemann et al., Aquatic and surface photochemistry, Am. Chem
80、. Soc. Symp. Ser. (1994) 261. </p><p> [11] J. Prousek, Chem. Lisy 89 (1995) 11. </p><p> 工業(yè)廢水回用的接觸反應策略</p><p><b> 摘要:</b></p><p> 無論從控制污染還是資源恢復的角度,接觸反應
81、都是被廣泛應用并極具經濟效益的。在生物接觸反應理論以近于完善的今天,基于水資源恢復和回用的化學接觸反應技術正在逐漸興起。本論文將要探討化學接觸反應在水資源回用中的原理。文章中闡述了氧化接觸反應化學在對新技術的鞏固和利用方面的用途是相當多的。明確來講,氧化還原催化作用和活性氧轉移氧化劑具有很多優(yōu)點。本文將涉及上述技術的設計。</p><p> 關鍵詞:COD去除率 接觸反應 工業(yè)廢水回用</p>
82、<p><b> 1.緒論</b></p><p> 在歐洲,工業(yè)水回用尚未形成規(guī)模。然而,從歐洲氣候的長遠變化和越來越多的地上鑿洞及河流取水現(xiàn)象來預測,低價水將愈加稀少。由于水價的提高,研究水資源恢復及再利用的技術將成為可行的貿易運作方式。因此,改善污水水質的研究將是未來關注的熱點。水不在是自然界的廉價溶劑,而是易于污染難于凈化的材料,一旦擴散到環(huán)境中將會侵入生物圈的各個部
83、分。</p><p> 污染物僅僅是被置于錯誤地方的一種物質,因而,科研的目的就是將它們保存在安全無害的。避免和最小化是是污染物去處的前期步驟。當然,避免在這樣一個任何變化都會導致嚴重結果的星球上是不可能具有選擇性的。另外,所謂避免也指簡單的液相與氣相之間的轉化。液相與氣相污染物的消除都分別存在其利害關系。但值得注意的是,氣體污染物的去除的發(fā)展遠先進于水中COD的去除。因此,液相中污染物的去除是值得關注的。&l
84、t;/p><p> 由于研究不能面面俱到,第三步可以從前兩步驟中得到借鑒。徹底清潔是昂貴的,即使你有一個成本高效的途徑,它仍然會降低資產回報和降低經濟合理性 </p><p> 目前,水資源循環(huán)利用的最優(yōu)技術便是膜技術。它是唯一能夠利用化學工藝產生充分清潔滲透作用的技術。但是膜技術難以單獨運行,大都依賴于上向流過濾和處理向下流中含污染物的滯留物的技術。由此,要在水質提高工藝中做到面面俱到就
85、要求多種工藝綜合運用。 </p><p> 因此,廢水水質提高的大體規(guī)則如下: </p><p> 1. 盡可能避免污染,考慮所有使污染最小化的措施。</p><p> 2. 隔離受污染水體。</p><p> 3. 源頭處理河水,高濃度低流量。</p><p> 4. 在完整的處理周期中測量和鑒定污染物。找
86、到運行管理費用的最高值,盡量使其與常規(guī)費用相接近。</p><p> 本篇論文將要考慮到受污水影響的工業(yè)以及處理滯留物的技術,滯留物包括由污水管道排出的污染物。本文將要闡述需要克服的問題及解決問題過程中應用技術多樣化的程度。另外解釋了價格控制員如何影響未來技術的發(fā)展方向。 </p><p><b> 2.工業(yè)</b></p><p> 處
87、理工業(yè)龐大的污水出流量。這些處理工業(yè)涉及污水處理的諸多領域,列舉一些示例如下: </p><p><b> 2.1 精練廠</b></p><p> 將原油送往煉油廠的過程中會對水體造成污染。無論是由海面鉆探平臺引出的輸油管道被水沖刷干凈;還是儲油船的壓艙水都會帶來一系列水質改良問題。 </p><p><b> 2.2 化學藥
88、品</b></p><p> 合成媒介或特殊化學藥品在烘干前常需大量清水沖掉雜質或殘余可燃性溶媒。 </p><p> 2.3 石油化工產品</p><p> 乙烯車間需要去除生產過程中形成的酸性氣體。在通過高溫分解來提高加工選擇性之前添加硫化物更加劇了這一情形。慣常采用腐蝕性擦洗的辦法引發(fā)了大量廢水處理的問題。 </p><p
89、> 2.4 藥物和農用化學品</p><p> 這些工業(yè)在合成時需要沖洗步驟,包括以水為基礎的表面活性劑和濕介質。 </p><p><b> 2.5 食品和飲料</b></p><p> 清潔工藝需水,產生BOD,COD。 </p><p><b> 2.6 紙漿和造紙</b>&l
90、t;/p><p> 生產過程中大量用水---除了標準牛皮紙?zhí)幚砑垵{,漂白階段需要水合過氧化物和酶。</p><p> 所以充分了解人類社會活動怎樣對水質造成的污染是至關重要的,一份市政處理廠流速的調查顯示了未經處理工業(yè)廢水的重要影響。 </p><p><b> 3.處理技術</b></p><p> 去除出流水體C
91、OD和污染物的處理技術如圖2所示。這些可行的或處于發(fā)展中的工藝示例[2,6,8]依據(jù)大體的反映機理規(guī)則可被劃分為幾類。如果催化工藝中的吸附過程被忽略的話,則分類如下:</p><p><b> 1. 生物催話作用</b></p><p> 2. 以空氣/氧為基礎的接觸反應</p><p><b> 3. 化學氧化</b&g
92、t;</p><p> 4. 無催化作用的化學藥劑氧化</p><p> 5. 利用_OH或活性氧轉移的催化作用</p><p> 生物催化作用在市政污水處理中發(fā)揮了極佳的作用,為去除水中有機物提供了經濟高效的途徑。在使用不同種類的細菌來增加技術的靈活性方面取得了很大進展。一個遺留問題---怎樣處置脫水后的活性污泥。污泥量意味著這是一個棘手的問題,作為肥料這一
93、應用途徑是有限的。吸收了重金屬的污泥是有毒性的,反抗的有毒的 COD。這種情況下,焚燒和使用填埋來安全處理灰燼是必要的。</p><p> 以空氣為基礎的氧化是十分吸引人的,因為如果不需氧化劑就意味著不需純級的氧氣。不幸的是,它僅是微溶于水,低溫化學惰性強,需要一定溫度和壓力來加快反應速度。壓力作用下,這類工廠資本緊張。因此,即使運行費用低廉,最初的建廠資本對后期工藝運行費用有著極大的影響。催化作用雖然加快了反
94、應速度,降低了運行溫度和壓力但卻步能完全避免或提供一套完整的解決辦法。使用的催化劑大多為第8族金屬元素,例如鈷和銅。濾去此類金屬進入液相是困難的,因為它阻止了異類的催化劑。</p><p> 應用廉價氧化劑的化學氧化已經在綜合的化學制品廠良好運行。通常的例子就是產生在堿性氯單元的次氯酸鈉廢物,這種堿性氯單元可以在和其它工廠的聯(lián)合體中被用于氧化COD徑流。過氧化氫、二氧化氯、高錳酸鉀在本工藝中都可作為氧化劑使用。
95、選擇的首要因素是廉價,其次是氧化的有效性。</p><p> 在接觸反應領域研究最深入的就是_OH作為一個活性氧化劑的產生和利用。方式隨多,但最有效的就是利用光子和光催化劑。光催化劑通常是TiO2,但具有適當譜帶的其它材料也可使用。工藝可以非?;钴S,但工程上的困難是如何得到光,一種催化劑,其高效接觸的出流是不易得到的。實際上,催化劑對光的低效利用使這種工藝只適用于于日光光源?;剂袭a生的電力釋放出的光子是不能
96、接受的,因為二氧化碳的釋放意味著超重和COD的消除。水力電氣能也是一種可用能源,但其低效性是不可忽視的。</p><p> 過氧化氫和臭氧已經應用于光催化,但它們可以獨立的或與催化劑共同使用來實現(xiàn)COD的氧化。對于臭氧,問題在于制造途徑,光環(huán)放出作為一個重大的強烈過程通常限制了其應用和臭氧的有效性。值得注意的是,這點討論基于氧化劑再沒有激發(fā)的條件下不會因充分的內在反應而被使用。因此催化劑在有效利用簡單有機物和復
97、雜反抗COD方面有著重要的作用。所以使用過氧化氫作為催化劑。</p><p> 在催化作用方面,氧化劑和次氯酸鹽共同作用形成了一系列在適當?shù)拇呋瘎┳饔孟驴勺鳛锳OT氧化劑的材料。如果AOT氧化劑是次氯酸鹽或過氧化氫那么就可以避免三階段反應從而極大簡化了流程。廉價而有效的促進了不需復雜化學工藝并且能夠被環(huán)境所接受的氧化劑,這種氧化劑的產生將成為當前困難的最佳解決方案。</p><p>
98、3.1 氧化還原催話作用和AOT</p><p> 通過過氧化氫或次氯酸鈉的接觸反應促進機理不能被單一概念所含概。然而兩種氧化劑有許多大體類似反應,這種機理可以被用來形容大范圍的接觸反應,從環(huán)氧化劑到COD氧化。固有的反應作用如下:</p><p> 1. 反應發(fā)生在兩相系統(tǒng)當中。</p><p> 2. 不需高溫高壓。</p><p>
99、; 3. 接觸反應表面可起到COD吸收劑作用,有效提高濃度和氧化速率。</p><p> 在本工藝中,簡單的機理表現(xiàn)為選擇性。氧化劑可以輕易的被降解為氧氣。此類反應應盡量避免,以為分子氧對COD去除不起作用。相對于氧化劑來講,它的形成將造成反應劑及氧氣的嚴重浪費。為了在成本上具有競爭力,氧化還原催化應具有高度選擇性。</p><p><b> 3.2 技術圖</b&g
100、t;</p><p> 至此,所描述的技術勾畫出了其對出流COD濃度和出流流速的適應性。技術圖如圖所示。概述了技術的有效應用領域,其邊界是模糊的,只能作為指導。只有在理論系統(tǒng)成型之后,技術才能居于主導地位。圖示后面劃線的成本模型基于一種簡單的主張,即只有空氣/氧氣才能控制COD的處理成本,因為氧化劑的不穩(wěn)定成本相對較低。在水源水質恢復具有選擇性的條件下,對于COD濃度高流量大的污水,只有生物處理設備是可行的。低
101、流量低COD值時,氧化還原AOT催化是一種重要的技術。圖5所示的SA過程就屬于這一范疇。</p><p> 催化劑在PH<9的嚴密系統(tǒng)控制下運行,所以金屬濾去可被避免。列于表3的催化劑活動性和選擇性的方面的進一步研究可以參照可能的表面樣式。這種簡單的觀點可以通過對[3,4,5]的大量研究加以延伸。現(xiàn)在這種催化劑的機理以圖6表示。關鍵步驟就是避免NiO孔洞之間的再結合。而空間和電子的因素都回促使這種再結合。
102、</p><p> 這種工藝的應用范圍如下所列,一些化學藥品的主要類型已經被實驗數(shù)據(jù)證明是適宜的,如硫化物、胺、酒精、酮、乙醛、苯酚、氨基酸、石蠟、和芳香烴。</p><p> 通過工業(yè)校驗,反抗COD和硫化物已經被成功論證,一種氧化硫磺類物質的設備已經安裝并投入運行。</p><p><b> 4. 結論</b></p>
103、<p> 污水處理工藝尚處于發(fā)展的初級階段。目前的重要參數(shù)是有效性和長期可靠性。許多工藝運作的發(fā)展到氧化還原催化體系階段。然而,一旦得到證明,氧化還原催化將為污水COD的去除帶來諸多好處:</p><p> 1. 安裝價格低廉。</p><p> 2. 運行簡單,自動;化程度高。</p><p> 3. 工藝性質靈活,對不同需求易于改進。</
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