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文檔簡介
1、1第十章氫、堿金屬和堿土金屬Chapter10Hydrogen、AlkaliAlkaliearthMetals101氫及其化合物及其化合物Hydrogenitscompounds氫在周期表中既能排IA,又能排ⅦA,這是由于第一周期的稀有氣體電子構型為1s。一、單質氫(SimpleSubstanceofHydrogen)1氫的同位素(Theisotopes)“isotope”這個詞是英國科學家索迪(F.Soddy)于1911年開始使用的,
2、到了1919年另一位英國科學家阿斯頓(F.W.Aston)制成了質譜儀(massspectroscopy)可以用來分離不同質量的粒子并且測定其質量。他用質譜儀先后從71種元素中陸續(xù)找到了202種同位素。最引人關注的是最輕的元素氫有沒有同位素,前后用了十幾年時間,沒有得到肯定的結果。到了1931年底美國哥倫比亞大學的尤里(Urey)教授和他的助手把四升液氫在三相點(14K)下緩慢蒸發(fā),在最后剩下的幾立方毫米液氫中,發(fā)現了質量數為2的重氫,
3、稱為氘。后來英美科學家又發(fā)現了質量數為3的氚。氘的發(fā)現是科學界在本世紀三十年代初的一件大事。尤里因該成果,獲得1934年的Nobel化學獎。(1)ppnp2nProtiumDeuteriumTritium氕氘氚(2)存在:H:D=6800:1(原子個數)H:T=1010:1(3)制備(Preparation)Tritium是半衰期(halflife)為12.6年的β放射性衰變體。通常只有核反應才能獲得HeT3231??????T31例如
4、:THenLi31421063?????TCnN3112610147?????可由重水(D2O)獲得,重水的制備可利用:D21H2SD2OD2SH2O的原理來制備重水熱冷工廠每生產一噸重水,必須加工四萬五千噸水,循環(huán)使用十五萬噸H2S。濃或純的D2O不能維持動植物生命,重水對一般動植物的致死濃度為60%。(4)氫同位素形成的單質H2、D2、T2,在化學性質上完全相同,但物理性質上有差別。如H2b.p.=20.4K,D2b.p.=23.5
5、K,因為氘原子的質量比氫原子大一倍,H2O與D2O沸點上的差別反映了重水中的氫鍵比普通水中的氫鍵更強些。2Properties:(1)Physicalproperties:H2極難溶于水和有機溶劑,可以貯存在金屬(Pt、Pd)和合金(LaNi5)中固態(tài)氫又稱為金屬氫:在晶格質點上為質子,而電子為整個晶體共享,所以這樣的晶體具有導電性。固態(tài)氫是六方分子晶格(hexagonalmolecularlattice)。(2)Chemicalpro
6、perties:32在形成化合物時,堿金屬元素以離子鍵結合為特征,但也呈現一定程度的共價性。最典型的離子化合物CsF也有共價性。(1)氣態(tài)雙原子分子Na2(g)、Cs2(g)以共價鍵結合(2)Li的一些化合物中共價成份最大,從Li→Cs的化合物,共價傾向減小。(3)某些堿金屬的有機物,有共價特征。例如Li4(CH3)4甲基鋰3MM??LiNaKRbCsMe?→M(sol)?3.05?2.71?2.92?2.93?2.92Me?→M(me
7、t)?2.1?2.43?2.61?2.74?2.91這是由于Li離子的水合焓高(enthalpyofhydration),使得V05.3Li(sol)Li????BnHaber循環(huán):?hHmM(g)p?sHmI1M(s)M(aq)eM(g)eP=I1?sHm?hHm二、LithiumitsCompounds1Generalproperties:(1)在堿金屬中,鋰的第一電離能I1比其它堿金屬都大,原子半徑和離子半徑最小(2)其性質相似于
8、鎂(magnesium),這稱為周期系中的對角線相似規(guī)則(diagonalresemblanceintheperiodicsystem)(3)有高的溶劑化能(energyofsolvation)(4)在有機化合物中呈共價鍵(5)由于Li在化合物中呈離子鍵特征,所以其配位數可以超過四,這是和其它第二周期元素不同之處2TheSimpleSubstance(1)Lithiumisasoftsilverywhitemetalm.p.171℃b.
9、p.1350℃density0.534gcm?3thelightestofallmetals.(2)Preparation:ax.paraffinwvaselineLiC)350KCl(m.p.LiCl?????(3)與非金屬反應。加熱時,它直接與S、C、H2反應(4)在空氣中被氧化,生成Li2O和Li3N;在CO2中加強熱,可以燃燒。(5)與金屬(Mg、Zn、Al等)反應,生成金屬互化物(intermetalliccompounds)
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