水樣前處理

1、摘要：綜述了水樣中有機(jī)污染物前處理方法的進(jìn)展情況；重點(diǎn)介紹液液萃取、固相萃取、液相微萃取萃取和頂空處理技術(shù)5種前處理方法的一些基本情況及其優(yōu)缺點(diǎn)。關(guān)鍵詞：水樣前處理有機(jī)污染物液椧狠腿FONT固相萃取液相微萃取膜萃取頂空處理技術(shù)現(xiàn)代環(huán)境樣品分析方法發(fā)展趨向于測(cè)定不同基質(zhì)樣品中低濃度有機(jī)污染物，同時(shí)在分析過(guò)程中盡量減少有機(jī)溶劑用量甚至完全不用有機(jī)溶劑，樣品前處理裝置也趨向小型化和自動(dòng)化。這可通過(guò)引進(jìn)新型高靈敏度分析裝置和方法實(shí)現(xiàn)，也可通過(guò)發(fā)

2、展新的樣品前處理技術(shù)實(shí)現(xiàn)。市場(chǎng)上不斷出現(xiàn)的新檢測(cè)儀器不足以直接分析環(huán)境樣品中大部分有機(jī)污染物。因此，各種基體樣品中微量有機(jī)污染物的分析中樣品的前處理顯得尤為重要。本文綜述了水樣中有機(jī)污染物分析的5種前處理方法，并比較了各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)。1液液萃取(LLE)LLE是分析水樣中有機(jī)污染物的傳統(tǒng)前處理方法，它用有機(jī)溶劑從水樣中一次或多次萃取濃縮、定容、分析有機(jī)物。LLE中有機(jī)溶劑的選擇性是優(yōu)化有機(jī)污染物萃取步驟的最重要的參數(shù)。調(diào)節(jié)水樣的pH值

3、或加入無(wú)機(jī)鹽有助于提高有機(jī)污染物的萃取效率。調(diào)節(jié)有機(jī)相和水相的相比也能得到好的有機(jī)污染物的萃取效率。1979年MurrayI用LLE法使得樣品富集倍數(shù)達(dá)到10000。張愛(ài)麗等設(shè)計(jì)了小量水樣LLE法，能簡(jiǎn)單快速分析水中苯酚含量。LLE是去除水樣中無(wú)機(jī)干擾非常有用的方法，它是一種典型的非選擇性前處理方法。但LLE法不易于自動(dòng)操作；有機(jī)萃取劑消耗量大，給環(huán)境造成二次污染；耗時(shí)較長(zhǎng)；萃取較臟水樣有時(shí)會(huì)形成乳濁液或沉淀等。后面提到的幾種前處理方法

4、都不同程度地克服了LLE的一些缺點(diǎn)。2固相萃取(SPE)2.1SPESPE中使水樣通過(guò)固相萃取小柱，分析物吸附到固定相上，然后通過(guò)熱脫附或用溶劑將分析物洗脫下來(lái)，濃縮、定容、分析。SPE所用固定相主要有反相C18固定相(BPC18)、石墨化碳黑、苯乙烯聚乙烯基苯(XAD)系列、聚二甲基硅氧烷(PDMS)等。這些固定相對(duì)不同有機(jī)污染物的選擇性不同，SPE可利用固定相的選擇性來(lái)萃取水樣中各種有機(jī)污染物，從而提高目標(biāo)有機(jī)污染物的分析靈敏度。文

5、獻(xiàn)表明，SPE主要用于痕量分析中，是LLE的有效替代方法。SPE的最大優(yōu)點(diǎn)是減少了高純?nèi)軇┑氖褂?，易于自?dòng)化，當(dāng)它與熱脫附裝置聯(lián)用時(shí)可避免使用溶劑，降低實(shí)驗(yàn)成本及溶劑后處理費(fèi)用。SPE與LLE相比，分析時(shí)間大大減少，避免了LLE中易出現(xiàn)的乳化問(wèn)題。但對(duì)許多樣品，SPE空白值較高，靈敏度比LLE差，極性化合物的萃取也存在一些問(wèn)題。后來(lái)逐漸發(fā)展了SPEGCMS、SPEHPLC在線分析方法。在線方法的優(yōu)點(diǎn)是自動(dòng)化分析，分析物損失少，外來(lái)污染少

6、，方法精密度高，適于大批量樣品的分析；但缺點(diǎn)是順序操作，程序不靈活，導(dǎo)致不同步驟的優(yōu)化較復(fù)雜，甚至不能優(yōu)化。體的孔中，形成載體液體膜(SLM)。大部分非多孔膜萃取系統(tǒng)中，膜在給體和受體相之間形成一個(gè)分離相，這樣形成三相萃取系統(tǒng)。當(dāng)有機(jī)液體(受體)充滿疏水膜孔時(shí)，水相在膜表面直接和有機(jī)液體接觸，這一萃取系統(tǒng)被認(rèn)為是兩相萃取系統(tǒng)。兩相系統(tǒng)的萃取效率主要取決于有機(jī)物在水相和有機(jī)相的分配系數(shù)。膜萃取可與反相液相色譜(RPHPLC)、GC和CE等

7、在線聯(lián)用。膜萃取克服了水本身的干擾、選擇性較高，然而低極性膜不適合極性有機(jī)污染物分析。膜萃取成功地測(cè)定了水樣中許多有機(jī)污染物，有些膜對(duì)水中低濃度物質(zhì)有較高的富集倍數(shù)。SLM對(duì)環(huán)境樣品比SPE法有明顯的凈化作用，去除了基體的吸附干擾，由此也提高了方法的靈敏度。其中吸附劑界面膜萃取技術(shù)最適合揮發(fā)性及半揮發(fā)性有機(jī)污染物的萃取。5頂空處理技術(shù)頂空處理技術(shù)(headspacetechnique)適合測(cè)定固體或液體樣品中揮發(fā)性有機(jī)物。頂空萃取技術(shù)主

8、要取決于被分析物在氣相和液或固相間的分配系數(shù)，平衡向氣相部分遷移越多，分析物可檢測(cè)靈敏度越高。分配系數(shù)主要取決于分析物的蒸汽壓和其在水中的活度系數(shù)。頂空萃取技術(shù)分兩種類型，靜態(tài)頂空和動(dòng)態(tài)頂空。5.1靜態(tài)頂空樣品置于密閉樣品瓶中，平衡一段時(shí)間后，氣相中部分氣體進(jìn)入GC中分析。增加平衡溫度或降低活度系數(shù)可增加氣相中有機(jī)物的量，從而提高分析靈敏度，將被分析物轉(zhuǎn)化為更易揮發(fā)，溶解度更低的物質(zhì)進(jìn)行分析，也可提高分析靈敏度。一般GCFID檢出限在m

9、gLμgL范圍內(nèi)。5.2動(dòng)態(tài)頂空(吹掃捕集)動(dòng)態(tài)頂空又稱吹掃捕集。用惰性氣體連續(xù)吹掃水樣或固體樣品，揮發(fā)性物質(zhì)隨氣體轉(zhuǎn)入到裝有固定相的捕集管中。加熱捕集管的同時(shí)用氣體反吹捕集管，揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)入GC進(jìn)行分析。動(dòng)態(tài)頂空中，具有高分配系數(shù)的物質(zhì)可完全轉(zhuǎn)入到捕集管中，與靜態(tài)頂空相比，動(dòng)態(tài)頂空的分析靈敏度大大提高。然而一些極易揮發(fā)的物質(zhì)在吹掃脫附過(guò)程中可能部分損失，而一些低揮發(fā)性物質(zhì)不可能100％都吹出且富集到捕集管中。因此定量分析時(shí)需合理控制吹

10、掃溫度。動(dòng)態(tài)頂空最主要問(wèn)題是吹掃過(guò)程中大量水蒸氣被攜帶出來(lái)，水蒸氣富集到捕集管中不僅對(duì)捕集管中固定相造成損害且水蒸氣進(jìn)入氣相色譜儀中給色譜柱也造成損害，所以在水蒸氣進(jìn)人捕集管前需將其除去，增加了儀器的復(fù)雜性，同時(shí)物質(zhì)在此過(guò)程可能會(huì)有一定損失。由于動(dòng)態(tài)頂空幾乎可將樣品中揮發(fā)性物質(zhì)完全富集到捕集管中，其檢出限較低，GCFID可達(dá)μgL級(jí)。6展望以上5種水樣前處理方法中，都向無(wú)有機(jī)溶劑方向發(fā)展，且這5種前處理方法目前都不同程度實(shí)現(xiàn)在線分析。綜