三元熱敏性聚合物的合成、表征及應(yīng)用.pdf

1、以N-異丙基丙烯酰胺(NIPAm)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、N-叔丁基丙烯酰胺(NTBA)為共聚單體，偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，N，N-次甲基雙丙烯酰胺(Bis)為交聯(lián)劑，在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶劑中，合成了一系列NIPAm/AMPS/NTBA三元共聚熱敏性水凝膠，同時合成了該三元線性共聚物。測定了水凝膠在不同溫度和不同離子強(qiáng)度下的溶脹度。通過測定不同溫度下的透射率，研究了線型共聚物水溶液的相轉(zhuǎn)變。

2、考查了聚合物組成和濃度、離子強(qiáng)度、混合溶劑對LCST的影響。結(jié)果表明：隨著憎水性組分NTBA含量的增加，共聚物的LCST下降增多；對于特定的組成，隨著共聚物濃度的增加，其LCST是下降的；NaCl濃度愈高，共聚物的LCST愈低；以甲醇和水作為混合溶劑，發(fā)現(xiàn)共聚物的LCST隨著甲醇體積分?jǐn)?shù)的增加而降低，但當(dāng)甲醇體積分?jǐn)?shù)達(dá)到50％時，共聚物的LCST又開始上升，直到超過60％不再出現(xiàn)相分離現(xiàn)象；但是當(dāng)將甲醇換成四氫呋喃或是1，4-二氧六環(huán)時

3、，共聚物的LCST隨有機(jī)溶劑組分增加一直升高，直到加到60％左右不再出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。所合成的水凝膠同時具有較高的溶脹度和較好的熱敏性；凝膠在極短的時間內(nèi)迅速達(dá)到融脹平衡，當(dāng)55℃時水凝膠的溶脹度降低，說明凝膠開始了退溶脹的過程，而且溶脹度降低是一個緩慢的過程，一小時后并沒有達(dá)到完全退溶脹，這為水凝膠在藥物緩釋上的應(yīng)用提供了依據(jù)。經(jīng)過重新溶脹，水凝膠仍能達(dá)到接近初次溶脹的溶脹度，表明水凝膠的重復(fù)性能良好；水凝膠的藥物釋放研究表明隨著時間的

4、進(jìn)行，釋放百分比隨之增加，在較長時間達(dá)到平衡。緩釋效果較好，且緩沖液為堿性，符合腸道環(huán)境。 采用鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合的方法制備PNIPAm大分子單體，然后分別與雙丙酮丙烯酰胺(DAA)和AMPS反應(yīng)制備接枝共聚物，以比較無規(guī)和接枝共聚物性能上的差異。結(jié)果表明，以巰基乙胺鹽酸鹽(AET·HC1)為鏈轉(zhuǎn)移劑，既可調(diào)控聚合物的分子量，又可引入端氨基，隨著AET·HC1的減少，大分子單體的分子量增大；不同組成的接枝共聚物具有著和PNIPAm

5、基本相同的LCST，枝鏈的溫敏性沒有受主鏈的影響，對溫度的響應(yīng)是獨(dú)立的；熒光研究PDAA-g-PNIPAm溶液的膠束行為時發(fā)現(xiàn)CMC值隨PNIPAm長度增加而略有增大；研究PAMPS-g-PNIPAm時發(fā)現(xiàn)，當(dāng)溫度低于LCST時，Ⅰ<,1>/Ⅰ<,3>的值幾乎不變，未形成高分子膠束，高于LCST時，Ⅰ<,1>/Ⅰ<,3>的值隨著濃度增加而降低，形成了膠束，而且溫度越高，臨界膠束濃度(Critical Micelle Concentrat