新型樹形聚合物的合成及應(yīng)用.pdf

1、樹形聚合物憑借其獨有的拓撲結(jié)構(gòu)形式，使其擁有了獨特的性質(zhì)，這使其在許多領(lǐng)域有著潛在應(yīng)用。樹形聚合物重要的兩個分支，樹枝狀聚合物和超支化聚合物受到了學者們廣泛地關(guān)注和研究。
　　由于聚合物的拓撲結(jié)構(gòu)對聚合物的性質(zhì)有著巨大的影響，尋找更多簡易和高效的方法來合成不同拓撲結(jié)構(gòu)的聚合物已經(jīng)成為高分子化學中一個重要的課題。作為樹枝狀聚合物的一個衍生結(jié)構(gòu)，樹枝狀-線性-樹枝這樣的啞鈴狀聚合物兼具了樹枝狀聚合物和線性段聚合物的性質(zhì)，這種結(jié)構(gòu)的聚合

2、物在許多領(lǐng)域受到了廣泛的關(guān)注。就目前的研究水平來說，樹枝狀-線性-樹枝狀的合成方法可以被分為三類:(1)偶合法，具有兩個反應(yīng)官能團的線性聚合物和具有一個反應(yīng)官能團的樹枝狀聚合物反應(yīng);(2)大分子試劑法，兩個樹枝狀聚合物通過一個小分子連接形成大分子引發(fā)劑或者大分子鏈轉(zhuǎn)移劑，再將合成得到的產(chǎn)物用于活性聚合得到樹枝狀-線性-樹枝狀聚合物;(3)分散法，首先合成兩個末端都有反應(yīng)官能團的線性聚合物，再通過不斷重復的反應(yīng)合成樹枝狀-線性-樹枝狀聚合

3、物。但現(xiàn)有的技術(shù)利用這三種方法都有非常多的缺陷。我們結(jié)合了RAFT聚合、三硫代碳酸酯氨解、巰基邁克加成反應(yīng)等幾種高效的反應(yīng)合成了結(jié)構(gòu)規(guī)整的樹枝狀-線性-樹枝狀PAMAM-PNIPAM-PAMAM。這種方法的發(fā)現(xiàn)，為高效便利地合成結(jié)構(gòu)規(guī)整統(tǒng)一的樹枝狀-線性-樹枝狀聚合物提供了一種很好的參考。
　　自然界中有許多在外界環(huán)境刺激下而發(fā)生組裝或者解組裝的天然聚合物，這類聚合物在維持生命體正常功能方面有著巨大的作用。盡管人工合成了許多刺激響

4、應(yīng)型聚合物，但很少有能兼具自交聯(lián)和自降解功能。我們合成的2-（（2-硝基芐基）硫代）乙醇為末端的含二硫鍵的超支化聚酰胺-胺兼具了這兩種功能。基于之前的工作，我們選擇單體，合成了同時擁有溫敏性和pH響應(yīng)性的超支化聚酰胺-胺。在溫度升到其LCST以上或者pH調(diào)至9時，聚合物會發(fā)生聚集，再升溫使聚合物內(nèi)部發(fā)生二硫鍵交換反應(yīng)使得聚合物互相交聯(lián)形成穩(wěn)定的納米凝膠。通過紫外光照使聚合物末端降解產(chǎn)生巰基乙醇，而產(chǎn)生的巰基乙醇會進一步與骨架中的二硫鍵發(fā)