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1、纖維素(C6H10O5)n是一種天然的可再生的高分子材料,生長(zhǎng)和存在于大量的豐富的綠色植物中。纖維素材料本身無(wú)毒,可以粉狀、片狀、膜以及長(zhǎng)短絲等不同形式出現(xiàn),使得纖維素作為基質(zhì)材料的潛在使用范圍非常廣泛。近年來(lái),隨著石油和煤炭?jī)?chǔ)量的日益下降,以及各國(guó)對(duì)環(huán)境污染的日益關(guān)注和重視,利用可再生資源一纖維素正日益受到研究領(lǐng)域和產(chǎn)業(yè)界的關(guān)注。本論文以磷酸為溶劑制備纖維素的紡絲溶液,對(duì)溶解過程及溶解機(jī)理等做了大量的研究和探索工作,并對(duì)該溶劑體系中纖
2、維素溶液的性能進(jìn)行了研究。
制備纖維素紡絲溶液的首要任務(wù)是制備無(wú)水的磷酸體系,因?yàn)榱姿嶂兴拇嬖谟绊懥肆姿岬娜芙饽芰?。因此,通過混合多聚磷酸和磷酸,制得無(wú)水的混酸溶劑體系,得到的溶劑可以快速有效地溶解纖維素。本論文就混酸體系的P2O5含量、溫度、攪拌強(qiáng)度對(duì)溶劑平衡時(shí)間(即溶劑體系達(dá)到無(wú)水的時(shí)間)的影響作了討論。結(jié)果表明:溶劑中P2O5含量增大,平衡時(shí)間增長(zhǎng);溫度升高,溶劑平衡時(shí)間縮短;剪切速率提高,溶劑的平衡時(shí)間也縮短。<
3、br> 纖維素在磷酸中的溶解,是一個(gè)快速有效的過程。在較短的時(shí)間內(nèi),纖維素由最初的棒狀纖維變化為凝膠粒子而后完全溶解,并出現(xiàn)液晶現(xiàn)象。其機(jī)理是磷酸與纖維素分子問形成氫鍵,生成中間產(chǎn)物而實(shí)現(xiàn)溶解。并且在此過程中產(chǎn)生了結(jié)晶變體,纖維素由原來(lái)的I型變?yōu)槔w維素Ⅱ型。
磷酸對(duì)纖維素的溶解效果,本論文是通過溶劑中P2O5含量、纖維素含量及溫度等影響因素來(lái)討論的。本實(shí)驗(yàn)溶劑體系的P2O5含量選擇在72%到76%之間。隨著P2O5含
4、量的增大,纖維素的溶解時(shí)間延長(zhǎng);固含量增大,纖維素的溶解時(shí)間縮短;溶解溫度提高,纖維素的溶解時(shí)間縮短。從紡絲溶液的穩(wěn)定性,均一性和可紡性方面綜合考慮,最佳的溶解條件為:P2O5含量為74%,固含量為18%,溶解溫度為0℃。
本文通過自制的毛細(xì)管流變儀,對(duì)紡絲液的流變性能進(jìn)行了測(cè)試,進(jìn)而為纖維素的液晶紡絲成型提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。纖維素磷酸溶液在18%(Wt)至20%(wt)的濃度范圍內(nèi)是切力變稀流體;溶液的粘流活化能△Eη隨著溶液
5、P2O5含量的增大而增大,隨著溶液濃度的增大而增大,隨著剪切力的增大而減小。為保證所制得的纖維素溶液的穩(wěn)定性,必需在0℃以下低溫密封保存,以避免纖維素降解,影響溶液粘度,進(jìn)而影響紡絲工藝參數(shù)。
本論文研究的主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn):
⑴采用了新的溶劑體系:磷酸/多聚磷酸的混合溶劑體系,能快速有效地制得纖維素溶液;
⑵相比于粘膠法制備纖維素溶液,該法縮短了溶解時(shí)間,操作簡(jiǎn)單,對(duì)環(huán)境污染小,而且溶劑來(lái)源廣泛,價(jià)格
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