雙結(jié)晶性聚乙烯-b-聚環(huán)氧乙烷的合成及其自組裝.pdf

1、本文合成了2，6-二甲基吡啶亞胺鐵催化劑，在MAO存在的情況下，以二乙基鋅(Et2Zn)作為鏈穿梭劑，基于，制備出了線性端羥基聚乙烯。優(yōu)化乙烯鏈穿梭聚合條件，F(xiàn)e/MAO/Et2Zn=1：750：500，聚合時間為0.5h，在100℃下氧化聚乙烯增長鏈末端C—Zn鍵2h時，制到Mw=1080、PDI=1.13、羥基封端效率為75％的端羥基聚乙烯(PE—OH)。1H NMR和13C NMR表征目標(biāo)聚合物是線性聚乙烯。 使用合成的P

2、E—OH，選擇使用萘/鉀作為引發(fā)劑，對羥基脫質(zhì)子，形成一個端基是氧負(fù)離子的聚乙烯陰離子聚合大分子引發(fā)劑，然后加入環(huán)氧乙烷進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合制得PE—b—PEO兩嵌段共聚物。選用萘/鉀作為反應(yīng)的引發(fā)劑的優(yōu)點有：第一它是均相的反應(yīng)體系，因此它的反應(yīng)活性比較高，在過量的情況下全部的羥基將被脫質(zhì)子。第二，萘/鉀屬于電子轉(zhuǎn)移類的陰離子引發(fā)劑，它必須把電子轉(zhuǎn)移給一個載體才能引發(fā)反應(yīng)。也就是說在一個體系中，沒有水，堿，醇類接受電子的物質(zhì)存在的話，只有

3、溶劑和環(huán)氧乙烷，萘/鉀將不能使環(huán)氧乙烷發(fā)生聚合，形成均聚物。基于乙烯鏈穿梭聚合制備PE—OH，羥基封端效率75％，通過透析后可除去聚乙烯均聚物，得到分子量較窄分布(Mw/Mn<1.30)的PE—b—PEO二嵌段共聚物。 研究了PE—b—PEO在水、四氫呋哺等選擇性溶劑中自組裝行為；其自組裝結(jié)構(gòu)經(jīng)透射電鏡(TEM)分析，為球形核—殼結(jié)構(gòu)的納米膠束；動態(tài)光散射(LLS)測得的流體力學(xué)半徑和TEM測得的半徑相一致。 用差掃示描