小秦艽花化學(xué)成分與指紋圖譜研究.pdf

1、小秦艽花為龍膽科（Gentianaceae）龍膽屬（Gentiana）秦艽組達(dá)烏里秦艽（Gentiana dahurica Fisch.）的干燥花，廣泛分布于陜西、甘肅、寧夏、內(nèi)蒙古、新疆、山西、河北等地，多生長(zhǎng)于田邊、路旁、河灘、水溝邊、向陽山坡等地。小秦艽花入蒙藥，蒙藥名為呼和-朱力根-其木格，具有清熱、解毒、止咳、祛痰的功效，主治肺熱咳嗽，咽喉熱，咽喉腫痛，毒熱，瘟熱等癥。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)中藥秦艽（以根入藥）的研究較多，主要集中于《

2、中國(guó)藥典》（2015版）規(guī)定秦艽基源植物小秦艽（Gentiana dahurica Fisch.）、粗莖秦艽（Gentiana crassicaulis Duthie ex Burk.）、麻花秦艽（Gentiana straminea Maxim.）和大葉秦艽（Gentiana macrophylla Pall.），主要化學(xué)成分為環(huán)烯醚萜苷類、甾體、三萜類、黃酮類以及苯甲酸類化合物等。但有關(guān)小秦艽花化學(xué)成分和質(zhì)量控制的研究還不夠深入，因

3、此，本文對(duì)小秦艽花進(jìn)行了系統(tǒng)全面的植化研究，在明確其主要次生代謝產(chǎn)物的前提下，同時(shí)對(duì)其進(jìn)行了指紋圖譜的研究，為闡明小秦艽花的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)和建立質(zhì)量評(píng)價(jià)方法提供科學(xué)依據(jù)。
　　本研究利用常壓硅膠柱色譜、D101型大孔吸附樹脂、Sephadex LH-20柱色譜、反相ODS、MCI等色譜方法對(duì)小秦艽花的乙醇提取物分離得到47個(gè)化合物，利用現(xiàn)代波譜技術(shù)（UV、ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR、HMBC、HSQC等）和理化方法鑒

4、定了其中29個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，其他化合物正在鑒定中。已鑒定29個(gè)化合物中，包括8個(gè)三萜類成分：櫟癭酸（1）；3β-乙酰氧基-28-羥基-12-烯-齊墩果烷（2）；28-羥基-α-香樹脂醇（3）；28-羥基-β-香樹脂醇（4）；α-香樹脂醇（5）；β-香樹脂醇（6）；熊果酸（7）；齊墩果酸（8）；11個(gè)黃酮類成分：山萘酚（9）；柚皮素（10）；芹菜素（11）；木犀草素（12）；(2S)-5,4'-二羥基-7-O-β-D-葡萄糖-2,3-二氫

5、黃酮（13）；芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（14）；木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（15）；木犀草素-6-C-β-D-吡喃葡萄糖苷（16）；芹菜素-6-C-β-D-吡喃葡萄糖苷（17）；芹菜素-6-C-β-D-葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷（18）；木犀草素-6-C-β-D-葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷（19）；3個(gè)環(huán)烯醚萜苷類成分：馬錢素（20）；獐牙菜苷（21）；龍膽苦苷（22）；2個(gè)甾醇類成分：β-谷甾醇（2

6、3）；胡蘿卜苷（24）；4個(gè)苯甲酸類成分：沒食子酸（25）；間羥基苯甲酸（26）；2,3-二羥基苯甲酸（27）；香草酸（28）；1個(gè)吡啶類成分：5-羥基-2-羧基吡啶（29）；其中除化合物11、16、17、22外其余25個(gè)化合物均為首次從小秦艽花中分離得到，化合物2～7、9～10、12～15、18～20、25～29均為首次從該種植物中分離得到。
　　利用HPLC法首次建立了不同產(chǎn)地的10批次小秦艽花的指紋圖譜，共標(biāo)定了25個(gè)共有峰

7、，在化學(xué)成分分離鑒定的基礎(chǔ)上，指認(rèn)了其中的11個(gè)共有峰，分別為5-羥基-2-羧基吡啶、GD34、GD29、馬錢素、間羥基苯甲酸、龍膽苦苷、木犀草素-6-C-β-D-葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷、獐牙菜苷、芹菜素-6-C-β-D-葡萄糖-7-O-β-D-葡萄糖苷、木犀草素-6-C-β-D-吡喃葡萄糖苷、芹菜素-6-C-β-D-吡喃葡萄糖苷。同時(shí)，在以小秦艽花對(duì)照指紋圖譜為參考的基礎(chǔ)上對(duì)市售的小秦艽花飲片進(jìn)行了質(zhì)量評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，藥材與