白術(shù)、山茱萸、厚樸炮制藥材的敞開式質(zhì)譜快速鑒別研究.pdf

1、中藥材炮制是中藥區(qū)別于其他植物藥、民族藥的特征之一，其目的在于“增效減毒”。中藥材在炮制過程中，成分的變化非常復(fù)雜，常會(huì)發(fā)生水解、結(jié)合、分解、絡(luò)合等反應(yīng)。因此，炮制藥材的質(zhì)量將直接影響到中藥的療效和安全性。目前我國(guó)藥材炮制過程的標(biāo)準(zhǔn)化和炮制藥材的質(zhì)量控制研究工作還非常薄弱，導(dǎo)致藥材飲片質(zhì)量良莠不齊，中成藥的質(zhì)量也受到了嚴(yán)重影響。因此，研究炮制藥材的快速質(zhì)量控制，炮制過程中的跟蹤分析方法和炮制藥材的質(zhì)量控制指標(biāo)的建立顯得尤為緊迫。目前，中

2、藥材炮制研究及鑒別主要以傳統(tǒng)的HPLC以及HPLC-MS/MS、氣相色譜及其聯(lián)用技術(shù)測(cè)定中藥中的化學(xué)成分含量為主，但此類方法耗時(shí)長(zhǎng)且無(wú)法對(duì)藥材直接分析，分析通量低，無(wú)法實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的快速篩查和真?zhèn)舞b別。針對(duì)此類缺陷，本論文以白術(shù)、厚樸、山茱萸三種藥材為研究對(duì)象，研究考察了敞開式質(zhì)譜中的解吸附電暈束離子化質(zhì)譜(Desorption corona beam ionization-mass spectrometry,DCBI-MS)和紙噴霧離子化

3、質(zhì)譜(Paper spray ionization massspectrometry，PS-MS)作為超快速質(zhì)量控制方法的可行性，結(jié)果表明，結(jié)合ChemPatternTM計(jì)量學(xué)軟件處理可有效區(qū)分炮制藥材和生藥材，并可跟蹤炮制過程中的成分變化，這對(duì)于炮制藥材的質(zhì)量控制有著重要意義。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴考察了DCBI-MS用于白術(shù)生藥材和加熱炮制品快速鑒別的可行性，同時(shí)原位跟蹤蒼術(shù)酮的轉(zhuǎn)化，在正離子模式，電流為30μA，離子源

4、溫度為20℃，氦氣流速1.5 mL/min的條件下，檢測(cè)了60個(gè)批次的樣品，將所得的質(zhì)譜譜圖數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為CDF格式，導(dǎo)入 ChemPatternTM計(jì)量學(xué)軟件進(jìn)行了相似度計(jì)算。其結(jié)果可用于炮制溫度的考察和轉(zhuǎn)化率的跟蹤，通過原位探討得到白術(shù)最佳的炮制溫度為120℃～140℃。得到生白術(shù)的相似度在0.90～0.95之間，土炒白術(shù)的相似度在0.83～0.90之間，而麩炒白術(shù)的相似度在0.71～0.82之間，直觀地將生白術(shù)與炮制品分為三類，可作為

5、鑒別白術(shù)及其炮制品的依據(jù)之一。由此證明本方法在實(shí)際應(yīng)用中是可行的。⑵通過PS-MS對(duì)炮制山茱萸中化學(xué)成分進(jìn)行了歸屬，ESI-MS對(duì)其歸屬進(jìn)行了驗(yàn)證，在歸屬的八個(gè)有效化學(xué)成分中制品新增的5-HMF和7-α-乙氧基莫諾苷，可以作為鑒別酒蒸品與生藥材的依據(jù)?？疾炝松杰镙桥谥魄昂篑R錢苷與莫諾苷配比的變化，結(jié)果表明，生萸肉中馬錢苷與莫諾苷的配比在1.1～1.2之間，而炮制后馬錢苷與莫諾苷的配比在0.8左右，可以用于炮制藥材質(zhì)量控制的依據(jù)。⑶采用D

6、CBI-MS對(duì)厚樸生藥材和姜厚樸進(jìn)行分析檢測(cè)，通過厚樸酚與和厚樸酚的裂解規(guī)律，采集二級(jí)質(zhì)譜MS2信號(hào)，對(duì)厚樸酚與和厚樸酚（同分異構(gòu)體）進(jìn)行了確證。用HPLC方法對(duì)厚樸酚與和厚樸酚兩種指標(biāo)性成分進(jìn)行了準(zhǔn)確定量，同時(shí)建立了一種新的快速鑒別的方法，用紙噴霧電離技術(shù)(PS-MS)檢測(cè)了30個(gè)批次的炮制品和生厚樸，將所得質(zhì)譜圖轉(zhuǎn)換為CDF格式導(dǎo)入到ChemPatternTM計(jì)量學(xué)軟件處理，包括相似度、主成分分析、偏最小二乘法分析和聚類分析。生厚樸