光響應(yīng)性偶氮苯的設(shè)計合成及識別性能研究.pdf

1、本文以合成的新型光刺激響應(yīng)性偶氮苯衍生物為作為主體分子，分別以Ag+和β-CD為客體分子，構(gòu)建了兩種新型的分子識別體系，并成功利用偶氮苯的光響應(yīng)性質(zhì)對客體分子實現(xiàn)了控制-釋放。
　　 第一章簡要綜述了分子識別技術(shù)的產(chǎn)生與發(fā)展，理論基礎(chǔ)以及最新的研究進展;偶氮苯及其衍生物的光刺激響應(yīng)性，從偶氮苯的分類、吸收光譜、及其光化學(xué)性質(zhì)等方面做了介紹;基于偶氮苯官能團的分子識別技術(shù)的研究進展，分別從基于偶氮苯官能團的冠醚對金屬離子識別和偶氮

2、苯官能團對β-CD識別兩方面的研究進展進行了介紹。最后根據(jù)研究的進展，提出了本論文的創(chuàng)新點及選題意義。
　　 第二章以4'-氨基苯并15-冠醚-5為原料，經(jīng)過重氮化-偶聯(lián)反應(yīng)，親核取代反應(yīng)，合成了一種新型的含冠醚基團和偶氮基團的光刺激響應(yīng)性的冠醚偶氮苯功能單體，NMR證實了其結(jié)構(gòu)。通過UV/Vis吸收光譜測試表明冠醚偶氮苯分子具有良好的光響應(yīng)性質(zhì);利用動力學(xué)擬合方程計算出冠醚偶氮苯分子在異構(gòu)化過程中的速率常數(shù)。冠醚偶氮苯分子對金

3、屬離子識別性進行了研究，發(fā)現(xiàn)對Ag+具有良好的識別性能，通過不含冠醚偶氮苯的對比試驗表明，冠醚基團是Ag+識別的有效基團，而且偶氮苯與Ag+以2∶1的比例結(jié)合，通過紫外光照射后，冠醚偶氮苯能夠?qū)g+釋放出來。
　　 第三章以對硝基苯胺為原料，經(jīng)過重氮化-偶合反應(yīng)，還原反應(yīng)，親核取代反應(yīng)制備出4-(6-溴烷氧基)-4'-氨基偶氮苯;對硝基苯酚為原料，通過氧化偶合，親核取代反應(yīng)制備出4-(6-溴烷氧基)-4'-羥基偶氮苯;將兩種偶

4、氮苯分子分別與β-CD結(jié)合，形成兩種偶氮苯與β-CD的包結(jié)物。通過UV/Vis吸收光譜測試表明兩種偶氮苯分子在與β-CD包結(jié)前后具有良好的光響應(yīng)性質(zhì);通過DLS測定在溶液中兩種偶氮苯分子與β-CD的包結(jié)物在相應(yīng)波長光照射下的粒徑分布;通過SEM觀察所制備的兩種包結(jié)物在相應(yīng)紫外光照射前后形貌發(fā)生明顯的變化。
　　 第四章以4，4'-二羥基偶氮苯，4-(6-溴烷氧基)-4'-氨基偶氮苯為原料，經(jīng)過親核取代反應(yīng)制備出雙光刺激響應(yīng)性的偶

5、氮苯分子-4-(6-烷氧基-4'-氨基偶氮苯)-4'-羥基偶氮苯(OH-AzO-6C-AzO-NH2);將雙光響應(yīng)性偶氮苯分子與2當(dāng)量β-CD結(jié)合，形成偶氮苯與β-CD的包結(jié)物。并發(fā)現(xiàn)OH-AzO-6C-AzO-NH2在光異構(gòu)化過程中，能夠分階段的對365nm和405nm光進行響應(yīng)。通過DLS測定在溶液中雙光響應(yīng)性偶氮苯分子與β-CD的包結(jié)物在相應(yīng)波長光照射下的粒徑分布;通過SEM觀察所制備的包結(jié)物在相應(yīng)紫外光照射前后形貌發(fā)生了明顯的變