光響應(yīng)性偶氮苯的設(shè)計(jì)合成及識(shí)別性能研究.pdf

1、本文以合成的新型光刺激響應(yīng)性偶氮苯衍生物為作為主體分子，分別以Ag+和β-CD為客體分子，構(gòu)建了兩種新型的分子識(shí)別體系，并成功利用偶氮苯的光響應(yīng)性質(zhì)對(duì)客體分子實(shí)現(xiàn)了控制-釋放。
　　 第一章簡(jiǎn)要綜述了分子識(shí)別技術(shù)的產(chǎn)生與發(fā)展，理論基礎(chǔ)以及最新的研究進(jìn)展;偶氮苯及其衍生物的光刺激響應(yīng)性，從偶氮苯的分類、吸收光譜、及其光化學(xué)性質(zhì)等方面做了介紹;基于偶氮苯官能團(tuán)的分子識(shí)別技術(shù)的研究進(jìn)展，分別從基于偶氮苯官能團(tuán)的冠醚對(duì)金屬離子識(shí)別和偶氮

2、苯官能團(tuán)對(duì)β-CD識(shí)別兩方面的研究進(jìn)展進(jìn)行了介紹。最后根據(jù)研究的進(jìn)展，提出了本論文的創(chuàng)新點(diǎn)及選題意義。
　　 第二章以4'-氨基苯并15-冠醚-5為原料，經(jīng)過(guò)重氮化-偶聯(lián)反應(yīng)，親核取代反應(yīng)，合成了一種新型的含冠醚基團(tuán)和偶氮基團(tuán)的光刺激響應(yīng)性的冠醚偶氮苯功能單體，NMR證實(shí)了其結(jié)構(gòu)。通過(guò)UV/Vis吸收光譜測(cè)試表明冠醚偶氮苯分子具有良好的光響應(yīng)性質(zhì);利用動(dòng)力學(xué)擬合方程計(jì)算出冠醚偶氮苯分子在異構(gòu)化過(guò)程中的速率常數(shù)。冠醚偶氮苯分子對(duì)金

3、屬離子識(shí)別性進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)對(duì)Ag+具有良好的識(shí)別性能，通過(guò)不含冠醚偶氮苯的對(duì)比試驗(yàn)表明，冠醚基團(tuán)是Ag+識(shí)別的有效基團(tuán)，而且偶氮苯與Ag+以2∶1的比例結(jié)合，通過(guò)紫外光照射后，冠醚偶氮苯能夠?qū)g+釋放出來(lái)。
　　 第三章以對(duì)硝基苯胺為原料，經(jīng)過(guò)重氮化-偶合反應(yīng)，還原反應(yīng)，親核取代反應(yīng)制備出4-(6-溴烷氧基)-4'-氨基偶氮苯;對(duì)硝基苯酚為原料，通過(guò)氧化偶合，親核取代反應(yīng)制備出4-(6-溴烷氧基)-4'-羥基偶氮苯;將兩種偶

4、氮苯分子分別與β-CD結(jié)合，形成兩種偶氮苯與β-CD的包結(jié)物。通過(guò)UV/Vis吸收光譜測(cè)試表明兩種偶氮苯分子在與β-CD包結(jié)前后具有良好的光響應(yīng)性質(zhì);通過(guò)DLS測(cè)定在溶液中兩種偶氮苯分子與β-CD的包結(jié)物在相應(yīng)波長(zhǎng)光照射下的粒徑分布;通過(guò)SEM觀察所制備的兩種包結(jié)物在相應(yīng)紫外光照射前后形貌發(fā)生明顯的變化。
　　 第四章以4，4'-二羥基偶氮苯，4-(6-溴烷氧基)-4'-氨基偶氮苯為原料，經(jīng)過(guò)親核取代反應(yīng)制備出雙光刺激響應(yīng)性的偶

5、氮苯分子-4-(6-烷氧基-4'-氨基偶氮苯)-4'-羥基偶氮苯(OH-AzO-6C-AzO-NH2);將雙光響應(yīng)性偶氮苯分子與2當(dāng)量β-CD結(jié)合，形成偶氮苯與β-CD的包結(jié)物。并發(fā)現(xiàn)OH-AzO-6C-AzO-NH2在光異構(gòu)化過(guò)程中，能夠分階段的對(duì)365nm和405nm光進(jìn)行響應(yīng)。通過(guò)DLS測(cè)定在溶液中雙光響應(yīng)性偶氮苯分子與β-CD的包結(jié)物在相應(yīng)波長(zhǎng)光照射下的粒徑分布;通過(guò)SEM觀察所制備的包結(jié)物在相應(yīng)紫外光照射前后形貌發(fā)生了明顯的變