典型超支化聚合體系中環(huán)化效應(yīng)的Monte Carlo模式.pdf

1、利用Monte Carlo模擬方法對(duì)兩類典型的超支化高分子聚合體系中的環(huán)化效應(yīng)進(jìn)行研究，主要內(nèi)容集中在含環(huán)高分子生長的微分動(dòng)力學(xué)方程、環(huán)化效應(yīng)模擬方法的構(gòu)造及環(huán)化效應(yīng)對(duì)體系高分子物理量的影響等方面。本文所研究的聚合反應(yīng)體系主要包括ABg型超支化聚合體系及自縮合乙烯基聚合體系。為了闡明環(huán)化反應(yīng)對(duì)超支化聚合體系平均物理量的影響，根據(jù)體系中樹狀分子和含環(huán)高分子的反應(yīng)機(jī)理給出了二者生長的微分動(dòng)力學(xué)方程，并通過環(huán)化反應(yīng)的內(nèi)在特征確定了環(huán)化反應(yīng)與分

2、子間反應(yīng)的速率常數(shù)。進(jìn)而，我們提出一種新的基于高分子生長代數(shù)的模擬方法，并對(duì)其正確性和有效性進(jìn)行校驗(yàn)。在研究過程中，重點(diǎn)考察了內(nèi)環(huán)化反應(yīng)對(duì)ABg型及自縮合乙烯基兩類典型的超支化聚合體系相關(guān)平均高分子物理量的影響，以期豐富對(duì)超支化聚合體系環(huán)化效應(yīng)的認(rèn)知，為相關(guān)的實(shí)驗(yàn)工作提供有益線索。
　　本研究分為三個(gè)部分：第一章：超支化高分子及內(nèi)環(huán)化反應(yīng)的發(fā)展現(xiàn)狀。介紹了超支化高分子特點(diǎn)以及ABg和自縮合乙烯基聚合體系的相關(guān)理論和實(shí)驗(yàn)進(jìn)展。進(jìn)而對(duì)

3、高分子體系中內(nèi)環(huán)化反應(yīng)的發(fā)展歷程進(jìn)行了重點(diǎn)總結(jié)。第二章：ABg型超支化聚合反應(yīng)中的環(huán)化效應(yīng)。根據(jù)含環(huán)ABg型縮聚反應(yīng)體系的成環(huán)機(jī)理給出了體系的微分動(dòng)力學(xué)方程和其內(nèi)環(huán)化反應(yīng)速率常數(shù)，并通過Monte Carlo模擬得到了體系的數(shù)量分布函數(shù)、數(shù)均、重均分子量以及體系中含環(huán)分子的數(shù)目分布等相關(guān)物理量。在模擬過程中，主要考查了單體體積分?jǐn)?shù)、溶劑效應(yīng)和官能度對(duì)內(nèi)環(huán)化反應(yīng)的影響，并進(jìn)一步分析了環(huán)化效應(yīng)對(duì)體系平均物理量的影響。第三章：自縮合乙烯基聚合