鉍膜電極在幾種重金屬電化學(xué)測(cè)定中的應(yīng)用.pdf

1、目前，環(huán)境中普遍存在的重金屬污染問(wèn)題引起了人們的高度關(guān)注，即使在微量存在的情況下重金屬也會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害。所以痕量重金屬的定量檢測(cè)在藥物、食品、臨床和環(huán)境監(jiān)測(cè)方面非常重要。為了保障生命安全，必須對(duì)自然界中重金屬元素含量進(jìn)行嚴(yán)格控制。電化學(xué)的檢測(cè)方法因其簡(jiǎn)便、便攜和靈敏度高而受到廣泛的關(guān)注，汞膜電極和滴汞電極一直是電化學(xué)方法在微量元素檢測(cè)中的常用電極，但是由于汞的毒性使其應(yīng)用受到限制，許多人正在研究新的固體電極來(lái)代替汞膜電極，如:金電極、

2、銥?zāi)る姌O和綠色無(wú)污染的鉍膜電極等。
　　 本文研究了用鉍膜修飾電極陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定幾種重金屬離子，并且重點(diǎn)考察了多種離子同時(shí)測(cè)定時(shí)各離子間的相互影響關(guān)系;建立了基于NO3-體系催化作用的鉍膜修飾電極測(cè)定鉻(Ⅵ)的電化學(xué)方法;并在新型納米氧化鈷膜修飾電極上，采用循環(huán)伏安法實(shí)現(xiàn)了對(duì)痕量的砷(Ⅲ)的測(cè)定。主要內(nèi)容如下:
　　 1、研究了用鉍膜電極差分脈沖溶出伏安法同時(shí)測(cè)定重金屬元素Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ

3、)的電位溶出法。分別采用恒電壓法和恒電流法制備鉍膜電極，通過(guò)SEM和EDS對(duì)電極表面形貌進(jìn)行表征。重點(diǎn)考察了溶液中各離子之間的相互影響關(guān)系。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)在鉍膜電極上可得到靈敏的電位溶出峰，峰電流與其濃度在一定范圍內(nèi)分別呈良好的線性關(guān)系;溶液中共存的離子之間是相互影響的，共存離子的種類(lèi)和濃度影響待測(cè)離子的測(cè)定，所以當(dāng)測(cè)定實(shí)際混合樣本中各離子濃度時(shí)應(yīng)使用混標(biāo)樣品繪制的相應(yīng)工作曲線，這樣測(cè)定結(jié)果

4、才具有可靠性。
　　 2、建立了一種基于Cr(Ⅲ)-二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)-NO3-體系催化作用的測(cè)定鉻(Ⅵ)的電化學(xué)方法，采用恒電流法制備鉍膜電極，通過(guò)SEM和EDS對(duì)電極表面的電沉積產(chǎn)物進(jìn)行了表征。并探討了相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理:溶液中Cr(Ⅵ)在電極表面被還原成為Cr(Ⅲ)并與溶液中的DTPA絡(luò)合，再進(jìn)行陰極化掃描時(shí)Cr(Ⅲ)-DTPA進(jìn)一步被還原成Cr(Ⅱ)-DTPA，產(chǎn)生靈敏的還原峰，Cr(Ⅱ)又被NO3-重新氧化，從

5、而對(duì)還原產(chǎn)生平行化學(xué)(CE)催化作用。鉻(Ⅵ)的線性范圍為2×10-9～2×10-7mol/L，檢測(cè)結(jié)果令人滿意，具有很高的潛在應(yīng)用價(jià)值。
　　 3、在CoCl2和PdCl2的復(fù)合溶液中，采用循環(huán)伏安法于玻碳電極(GCE)表面電沉積制備了納米氧化鈷修飾玻碳電極應(yīng)用于砷(Ⅲ)的電化學(xué)方法測(cè)定。采用掃描電鏡技術(shù)和循環(huán)伏安法對(duì)納米氧化鈷粒子修飾玻碳電極的形貌和性能進(jìn)行表征。研究發(fā)現(xiàn):在制備納米氧化鈷粒子修飾電極時(shí)，加入PdCl2做催化