多原子及態(tài)-態(tài)碰撞反應體系的科里-奧利效應研究.pdf

1、在分子碰撞動力學的領域中，科里-奧利耦合(CC)效應可以影響描述分子碰撞過程重要性質的動力學量，例如反應幾率，反應截面，速率常數(shù)，產物的振轉態(tài)分布等。所以，研究CC效應對理解分子動力學中碰撞反應的反應機理有很重要的意義?？紤]CC效應的全維量子計算是最精確的，但是會花費大量的計算機時，通過前人大量的研究發(fā)現(xiàn)，某些不考慮CC效應的理論計算結果也能與實驗結果有很好的一致性。所以，有必要研究CC效應對不同類型反應的影響程度，影響機制和規(guī)律，從而

2、對碰撞反應動力學的CC效應研究提供有效的理論依據(jù)。
　　本文采用含時量子波包方法對NeD2+/ NeT2+體系，態(tài)-態(tài)分辨的RCB(reactant-coordinate-based)方法對HeHeH+體系和H2Cl體系的CC效應進行了研究。NeD2+/NeT2+體系和HeHeH+體系同屬稀有氣體的離子-分子碰撞反應，且這兩個反應都是插入反應占主導的反應。研究發(fā)現(xiàn)，CC在這兩個反應中都扮演著非常重要的角色，centrifugal

3、sudden(CS)近似計算總是低估這兩個反應的動力學量。對H2Cl體系的CC效應研究考慮了非絕熱效應對這個體系動力學的影響。研究發(fā)現(xiàn)，隨著碰撞能的增加，非絕熱效應對這個反應的影響越來越明顯，與Liu等人的實驗推論一致。同時，Cl+H2反應的微分截面(DCS)計算結果顯示，前向散射中CC計算結果小于CS近似結果，而后向散射中CC計算結果大于CS近似結果。根據(jù)Chu等人的研究推論，在Cl+H2反應中，提取反應主要呈前向散射，而插入反應主要