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1、我國(guó)酸雨問(wèn)題日益凸顯,影響降水酸度的影響因素較多,其中顆粒物對(duì)降水酸度的影響不可忽視,研究顆粒物對(duì)降水酸度的影響有重要意義。本研究以我國(guó)酸雨較嚴(yán)重的城市--杭州市為研究區(qū)域,展開(kāi)環(huán)境空氣顆粒物對(duì)降水酸度的影響研究。主要結(jié)論如下:
(1)杭州市酸雨污染嚴(yán)重,降水中堿性物質(zhì)的緩沖作用較小。
杭州市酸雨現(xiàn)象嚴(yán)重,酸雨率為87.9%,降水pH的雨量加權(quán)月均值為4.50,降水pH值冬季較低、夏季較高。SO42-和NO3
2、-是降水樣品中主要的陰離子,NH4+和Ca2+是主要的陽(yáng)離子。相對(duì)于國(guó)內(nèi)各城市,降水的離子濃度不高,離子濃度總和在夏季最低、秋季最高,這與氣象條件有較大關(guān)系。降水中SO42-/NO3-平均值為3.04,相對(duì)國(guó)內(nèi)其它城市較低,可見(jiàn)杭州市為硫酸型酸雨,且近年來(lái)有由硫酸型向硫酸-硝酸混合型演變的趨勢(shì)。杭州市降水中酸性離子和堿性離子的濃度均不高,降水中31.9%的SO42-和NO3-沒(méi)有被中和,∑陽(yáng)/∑陰的值為1.11,[NH4++Ca2+]/
3、[SO42-+NO3-]值為0.84,對(duì)降水酸性起緩沖作用的堿性物質(zhì)的含量較低,堿性物質(zhì)的緩沖作用較小,不足以完全中和酸性物質(zhì),其中NH4+和Ca2+的中和作用較大,Mg2+等其他離子對(duì)降水的中和作用可以忽略。相關(guān)性分析表明,降水酸度受多種離子綜合作用的影響,不由某個(gè)離子確定。采用主成分分析對(duì)降水中各離子來(lái)源進(jìn)行解析,結(jié)果表明,杭州市大氣降水的化學(xué)組成主要來(lái)自于地殼源、工廠排放、生物質(zhì)和垃圾燃燒等人為活動(dòng)以及海洋輸送的Na+和Cl-。<
4、br> (2)杭州市氣溶膠呈弱堿性,具有一定的酸緩沖能力。
杭州市環(huán)境空氣中PM10、TSP酸緩沖能力均值為4.9、5.8,具有一定的酸緩沖能力,但其緩沖能力較弱,僅為天津的1/3。無(wú)論是TSP還是PM10,其酸緩沖能力均與濃度關(guān)系不明顯,這可能與該地區(qū)大氣顆粒物主要源類的酸堿特性有關(guān);對(duì)水溶性離子與顆粒物酸緩沖能力A值的相關(guān)性研究表明,鈣離子是影響顆粒物酸緩沖能力的關(guān)鍵化學(xué)組分;源解析結(jié)果表明,雖然杭州市大氣顆粒物
5、主要來(lái)自城市揚(yáng)塵,但其酸緩沖能力主要來(lái)自建筑水泥塵,而非城市揚(yáng)塵,這與杭州地區(qū)的酸性土壤背景有較大關(guān)聯(lián)。
(3)云下沖刷過(guò)程是顆粒物堿性組分影響降水酸度的主要過(guò)程。
杭州市顆粒物中各離子組分的濃度在雨天與非雨天均存在差異,非雨天是雨天濃度的2倍左右,其中鈣離子受雨水的沖刷作用較大,硫酸根與銨根離子的沖刷作用較小。杭州市降水中各離子組分受云下沖刷過(guò)程的作用不同,其中堿性陽(yáng)離子的沖刷作用較酸性陰離子強(qiáng)。
6、 大氣顆粒物酸緩沖能力A值在降水過(guò)程中呈逐漸減小的趨勢(shì),且TSP比PM10明顯。大氣顆粒物主要堿性離子組分中Ca離子和Mg離子在降水初期呈現(xiàn)明顯降低趨勢(shì),特別是Ca離子的變化更突出,說(shuō)明降水對(duì)顆粒物堿性組分有明顯沖刷作用,然而其他離子組分受降雨沖刷的作用并不明顯。降水與顆粒物離子組分的相關(guān)性分析表明,鈣離子等堿性離子在顆粒物與降水間存在較明顯的正相關(guān)性,說(shuō)明雨水中的鈣離子等堿性離子主要來(lái)自對(duì)大氣顆粒物的沖刷作用;硫酸根離子和硝酸根離
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