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1、丙烯酸樹脂是皮革涂飾中應(yīng)用最早且最廣泛的成膜材料。它能賦予涂層良好的物理性能,但是,將聚丙烯酸酯乳液涂敷于皮革表面會(huì)形成一層致密的薄膜,阻塞水汽分子向外界的擴(kuò)散,從而降低皮革的衛(wèi)生性能。中空氧化鋅(ZnO)除具有中空結(jié)構(gòu)固有的特點(diǎn)外,還表現(xiàn)出優(yōu)異的光電性能,良好的生物相容性。
基于以上背景,本研究制備不同形貌的中空氧化鋅,考察反應(yīng)條件對(duì)中空Z(yǔ)nO形貌的影響,并采用X-射線衍射、場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡、透射電鏡及比表面儀對(duì)中空Z(yǔ)nO的結(jié)
2、構(gòu)進(jìn)行表征。通過(guò)物理共混法將制備的中空Z(yǔ)nO引入聚丙烯酸酯乳液中,獲得聚丙烯酸酯/中空Z(yǔ)nO復(fù)合乳液,以復(fù)合乳液所成薄膜的耐水性能、透水汽性能以及力學(xué)性能為指標(biāo),優(yōu)化中空Z(yǔ)nO的制備工藝。通過(guò)上述研究,獲得了如下結(jié)果:
采用水熱法成功制備了柱狀中空Z(yǔ)nO,其直徑在400-500 nm,長(zhǎng)度為800-1000 nm,柱狀中空Z(yǔ)nO存在介孔結(jié)構(gòu),平均孔徑為25.11 nm,比表面積為6.54 m2/g,孔體積為0.04 cm3/g
3、。當(dāng)有機(jī)溶劑為乙醇/乙二醇、反應(yīng)pH為11.0、反應(yīng)時(shí)間為9h、反應(yīng)溫度為92℃時(shí),所制備的柱狀中空Z(yǔ)nO對(duì)聚丙烯酸酯薄膜耐水性能、透水汽性能以及力學(xué)性能的提升幅度最大,分別提高了38.10%、103.91%、144.53%以及79.52%。
采用堿刻蝕法成功制備了球狀中空Z(yǔ)nO,其粒徑在2-2.5μm,殼層表面是由相互交錯(cuò)的納米片組成,球狀中空Z(yǔ)nO存在介孔結(jié)構(gòu),平均孔徑為17.29 nm,比表面積為13.16 m2/g,孔
4、體積為0.06 cm3/g。當(dāng)沉淀劑為六次甲基四胺、檸檬酸鈉濃度為4mM、反應(yīng)pH為8.5、第二步反應(yīng)溫度為95℃時(shí),所制備的球狀中空Z(yǔ)nO對(duì)聚丙烯酸酯薄膜耐水性能、透水汽性能以及力學(xué)性能的提升幅度最大,分別提高了42.87%、146.47%、54.51%以及45.31%。
采用兩步法成功制備了海膽狀中空Z(yǔ)nO,其粒徑在1.6-2.9μm,殼層ZnO納米棒長(zhǎng)度在100-350 nm,海膽狀中空Z(yǔ)nO存在介孔結(jié)構(gòu),平均孔徑為28
5、.58 nm,比表面積為9.34 m2/g,孔體積為0.07 cm3/g。當(dāng)?shù)谝徊届褵郎囟葹?00℃、第二步反應(yīng)時(shí)間為1h、第二步反應(yīng)溫度為95℃、第二步Zn(NO3)2與HMTA摩爾比為1∶0.2時(shí),所制備的海膽狀中空Z(yǔ)nO對(duì)聚丙烯酸酯薄膜耐水性能、透水汽性能以及力學(xué)性能的提升幅度最大,分別提高了36.74%、127.03%、3.44%以及112.50%。
三種聚丙烯酸酯/中空Z(yǔ)nO復(fù)合乳液所成薄膜及涂飾后革樣的綜合性能為:
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