陽(yáng)離子型銥配合物磷光探針的設(shè)計(jì)合成及應(yīng)用.pdf

1、銥配合物因?yàn)榫哂辛己玫墓馕锢硇再|(zhì)常被用來(lái)作為探針的發(fā)光基團(tuán)，受到研究者的廣泛關(guān)注。作為磷光探針的一部分，銥配合物具有穩(wěn)定性好、發(fā)光壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。因此，基于銥配合物的磷光探針被大量合成出來(lái)，在生物、化學(xué)、環(huán)境領(lǐng)域受到了廣泛地應(yīng)用。
　　本論文主要針對(duì)中性小分子和陰陽(yáng)離子的檢測(cè)問(wèn)題，合成兩個(gè)銥配合物磷光探針。通過(guò)熒光、紫外等技術(shù)對(duì)磷光探針進(jìn)行性能測(cè)定，采用1H NMR、HR-MS、SEM、DLS等技術(shù)進(jìn)行相關(guān)的表征。本研究工作主要包括

2、以下兩個(gè)部分:
　　(1)以過(guò)渡金屬銥(Ⅲ)作為配位金屬，選用2-苯基吡啶基團(tuán)和聯(lián)吡啶衍生物作為配體基團(tuán)，通過(guò)氧化反應(yīng)對(duì)配體聯(lián)吡啶衍生物進(jìn)行修飾，成功合成磷光探針I(yè)r-CHO。磷光測(cè)定表明在四氫呋喃溶液中探針I(yè)r-CHO發(fā)光較弱，加入4-氯苯硫酚后，磷光強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。但是，探針I(yè)r-CHO對(duì)生物類硫醇幾乎無(wú)響應(yīng)。1H NMR測(cè)定加入4-氯苯硫酚的探針I(yè)r-CHO，發(fā)現(xiàn)化學(xué)位移在10.16處的探針醛基上的特征氫峰消失，表明探針I(yè)r-

3、CHO與4-氯苯硫酚發(fā)生親核加成反應(yīng)。結(jié)果表明，探針I(yè)r-CHO對(duì)文獻(xiàn)很少報(bào)道的芳香類硫醇具有較高的選擇性識(shí)別。
　　(2)本實(shí)驗(yàn)在探針I(yè)r-CHO的基礎(chǔ)上，在配體聯(lián)吡啶衍生物上引入1，3-丙二硫醇，自行設(shè)計(jì)合成磷光探針I(yè)r-S。磷光測(cè)定表明在HEPES緩沖溶液中探針I(yè)r-S發(fā)光較弱，加入ClO4-后，發(fā)光強(qiáng)度增強(qiáng)5倍。探針I(yè)r-S在Hg2+和其他陰陽(yáng)離子存在的條件下，對(duì)ClO4-仍存在響應(yīng)。SEM測(cè)試探針I(yè)r-S在ClO4-的作

4、用下聚集形成粒徑為30-60nm的納米粒子，DLS測(cè)試顯示這些粒子聚集成粒徑約為215nm的顆粒，導(dǎo)致聚集誘導(dǎo)發(fā)光。細(xì)胞成像實(shí)驗(yàn)表明探針I(yè)r-S可以進(jìn)入HeLa細(xì)胞內(nèi)，對(duì)細(xì)胞質(zhì)進(jìn)行染色。綜合以上結(jié)果表明，探針I(yè)r-S可以在水溶液中完成對(duì)ClO4-的選擇性檢測(cè)，可用于細(xì)胞成像。
　　(3)在四氫呋喃溶液中，探針I(yè)r-S與Hg2+相互作用，紫外吸收在400-500nm區(qū)域內(nèi)增強(qiáng)，磷光發(fā)射減弱。當(dāng)Hg2+是探針I(yè)r-S濃度的50倍時(shí)，磷