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1、目前在生物傳感和活細(xì)胞成像中,相比有機(jī)小分子熒光探針(熒光壽命短、光漂白、低量子效率和吸光系數(shù))來說,磷光過渡金屬配合物引起了人們的廣泛關(guān)注。在Pt(II)-、Ru(II)-、Re(I)-、Ir(III)-、Cu(I)-、Au(I)-以及Os(II)-眾多配合物中,具有 d6族電子結(jié)構(gòu)的銥配合物尤為突出。銥配合物不但具備優(yōu)異的光物理性質(zhì)而且其配位化合物非常穩(wěn)定。發(fā)光顏色容易調(diào)節(jié),發(fā)射壽命長(zhǎng),量子產(chǎn)率高,由于這些優(yōu)異的光物理和化學(xué)性質(zhì),使
2、磷光過渡金屬銥配合物在生物傳感和細(xì)胞成像等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
我們?cè)O(shè)計(jì)、合成了含有特殊反應(yīng)功能基團(tuán)的小分子磷光過渡金屬銥配合物,分別實(shí)現(xiàn)了水相溶液中對(duì)生物硫醇和氟離子的檢測(cè);我們進(jìn)一步把得到的磷光探針引入到可分散到純水溶劑中的介孔硅球中獲得納米磷光探針,從而實(shí)現(xiàn)了純水中對(duì)生物硫醇和氟離子的檢測(cè);此外,我們還實(shí)現(xiàn)了活細(xì)胞內(nèi)特定物質(zhì)的檢測(cè)。主要包括:
1、我們?cè)O(shè)計(jì)、合成了環(huán)金屬配體含有查爾酮基團(tuán)的小分子銥配合物(Ir
3、1)。因?yàn)椴闋柾鶊F(tuán)能夠和巰基發(fā)生加成反應(yīng),引起配合物的光物理性質(zhì)的變化,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)溶液中半胱氨酸(Cys)選擇性的檢測(cè)。同時(shí)銥配合物探針在雙光子激發(fā)下實(shí)現(xiàn)了Cys檢測(cè),并獲得滿意的雙光子吸收截面。利用了時(shí)間分辨技術(shù)、熒光壽命成像技術(shù)實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜環(huán)境中對(duì)生物硫醇的檢測(cè);此外,我們可以將這種磷光探針應(yīng)用于細(xì)胞標(biāo)記和細(xì)胞成像,實(shí)現(xiàn)了在活細(xì)胞內(nèi)部對(duì)氨基酸的選擇性檢測(cè)。
2、我們制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的介孔二氧化硅納米粒子作為探針載體,吸附
4、配合物Ir1,形成了一個(gè)納米的磷光生物硫醇探針(SiO2-FIrpic@MSN-Ir1),其核內(nèi)為包裹有藍(lán)光銥配合物(FIrpic)的實(shí)心二氧化硅納米粒子,殼為介孔的二氧化硅(作為探針的載體)。利用介孔硅球的性質(zhì),如水中分散性好,易進(jìn)入細(xì)胞等優(yōu)勢(shì),不但實(shí)現(xiàn)了純水中對(duì)Cys檢測(cè),而且實(shí)現(xiàn)了比率法檢測(cè)。同時(shí)利用單、雙光子顯微成像技術(shù)實(shí)現(xiàn)了細(xì)胞內(nèi)的生物硫醇的比率檢測(cè)。
3、我們合成了環(huán)金屬配體含有硅氧鍵基團(tuán)的小分子銥配合物磷光氟離子
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