一種可包覆磁力攪拌子的聚硅橡膠固載化有機催化劑及其催化性能研究.pdf

1、固載化有機催化劑是實現(xiàn)有機催化劑回收和循環(huán)的有效手段，可提高催化劑的穩(wěn)定性，減少廢料排放，對環(huán)境有利，可以使產(chǎn)物的分離更加方便，為大規(guī)模的連續(xù)生產(chǎn)提供可能。本文首先利用硫-烯點擊化學(xué)法，制備一種可包覆磁力攪拌子/磁力攪拌棒的聚硅橡膠固載化有機催化劑，并研究了這類催化劑在不對稱Diels-Alder反應(yīng)、不對稱Adol反應(yīng)和苯甲醛二聚反應(yīng)中的催化性能。其次，通過溶液聚合法和紫外光照-原位聚合的方法成功地制備了主鏈結(jié)構(gòu)為苯甲酸乙烯酯的甲殼型

2、液晶聚合物，并制備了單疇取向、交聯(lián)的甲殼型液晶高分子薄膜。具體的研究工作分為以下兩方面:
　　1.本文主要利用硫-烯點擊化學(xué)技術(shù)，成功地制備了一類可包覆磁力攪拌子/磁力攪拌棒的聚硅橡膠固載化有機催化劑，并提出一種攪拌子內(nèi)嵌式催化(StirBar-Encapsulated Catalysis，SBEC)體系概念。即通過硫-烯點擊化學(xué)方法，我們將末端含雙鍵的有機催化劑，例如Macmillan催化劑，Proline催化劑和含氮雜環(huán)的卡賓

3、(NHC)催化劑，接枝到含巰基的聚硅橡膠(PMMS)上，使磁力攪拌子或磁力攪拌棒在接枝過程中內(nèi)嵌到聚硅橡膠固載化有機催化劑的內(nèi)部。將所制備的三種不同的聚硅橡膠固載化有機催化劑，分別用于催化不對稱Diels-Alder反應(yīng)，不對稱Adol反應(yīng)和苯甲醛二聚反應(yīng)。內(nèi)嵌磁力攪拌子的聚硅橡膠固載化有機催化劑加入到反應(yīng)茄瓶中，在產(chǎn)生攪拌作用的同時，提供催化功能。攪拌子內(nèi)嵌式催化體系(SBEC)最大的優(yōu)勢就是不需要經(jīng)過沉淀和過濾步驟，能夠很簡便地實現(xiàn)

4、催化劑和產(chǎn)品的分離。
　　2.本文通過溶液聚合法和紫外光照-原位聚合方法成功地制備了主鏈結(jié)構(gòu)為苯甲酸乙烯酯的甲殼型液晶聚合物（MJLCP）。乙烯基苯甲酸酯官能團的活性較低，很難得到高聚合度的聚合物;然而，得益于乙烯基苯甲酸酯官能團的低活性特點，我們通過紫外光照-原位聚合的方法，從乙烯基苯甲酸酯類液晶單體VB10B、雙乙烯基苯甲酸酯類交聯(lián)劑和光引發(fā)劑安息香二甲醚的混合物出發(fā)，成功地制備了水平取向的化學(xué)交聯(lián)的甲殼型液晶高分子薄膜(XP