環(huán)境敏感型嵌段共聚物的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、隨著技術(shù)水平的不斷提高，新的高性能合成材料不斷涌現(xiàn)，當前超過70％的商用聚合物用自由基聚合法制備而成，然而該方法無法準確合成具有設(shè)計結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物、以滿足特定的性能要求。通過設(shè)計并合成特殊結(jié)構(gòu)的鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)，經(jīng)“可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移”自由基聚合(簡稱 RAFT聚合)，能夠靈活實現(xiàn)聚合物分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計與裁剪，制備具有特殊分子結(jié)構(gòu)的直線型、星型、接枝型等嵌段共聚物，從而可為納米復(fù)合材料制備、智能給藥系統(tǒng)構(gòu)筑等提供新材料和理論參考。<

2、br>　　本論文以苯駢三氮唑、KH-590、β-環(huán)糊精(β-CD)等為基礎(chǔ)合成特定結(jié)構(gòu)的CTA，選用特定可聚合單體，經(jīng)RAFT聚合制備了多種環(huán)境敏感型嵌段共聚物；利用嵌段共聚物自組裝特性制備納米復(fù)合材料和載藥聚合物膠束，并探討其相關(guān)應(yīng)用性能。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　以N雜環(huán)化合物、β-CD和含-SH的物質(zhì)為基礎(chǔ)，分別合成了特殊的二硫代氨基甲酸酯類(A-004、A-316等)、不同取代度的二硫代酯類(P-024、P-307等)

3、和三硫代碳酸酯類CTA(RS-126、KS-5906和KF-59等)CTA；獲得了具有良好穩(wěn)定性的A-004和A-316的單晶樣品，可用作工業(yè)化生產(chǎn)的CTA；分別用A-004、A-316、P-024和RS-126為CTA進行RAFT聚合，制備了一系列特定結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，該聚合反應(yīng)體系具有“活性/可控”自由基聚合特征。
　　以含聚乙二醇(PEG)基的D2為CTA進行RAFT聚合，制備了具有pH敏感性的三嵌段共聚物(Y-060)和五

4、嵌段共聚物(Y-060B)；原位形成了粒徑只有幾納米的納米銀，并組裝成了半徑約150nm特殊形貌的納米“籠”，從而制備出了Y-060B/納米銀復(fù)合物。
　　以丙烯酸(AA)為功能單體制備了一系列具有特定結(jié)構(gòu)的pH值敏感嵌段共聚物，并用原位法制備了復(fù)合材料；復(fù)合材料中的納米金或銀與嵌段共聚物(如YS-012B或 YS-027``B)分子結(jié)構(gòu)中的特定基團(-COOH、-OH、吡咯烷酮基)之間存在絡(luò)合作用。
　　以KF-59(CT

5、A)為基礎(chǔ)，制備了pH和磁場雙重敏感型的嵌段共聚物Y-054B。Y-054B在特定pH的水溶液中自組裝形成了50~120nm的具有典型“核/殼”結(jié)構(gòu)的聚合物基復(fù)合膠束，表現(xiàn)出明顯的磁場響應(yīng)性，有望在隱身涂料領(lǐng)域獲得應(yīng)用。
　　以所合成的海藻多糖基 CTA(S-370)為基礎(chǔ)，制備了海藻多糖基接枝型嵌段共聚物 SA-330-S2，并原位生成了改性海藻多糖基納米金復(fù)合材料(SA-330-S2-Au)。此類聚合物基納米復(fù)合材料具有明顯的