二烯丙基甲基取代基氯化銨的結構對其聚合反應活性的影響.pdf

1、本文研究二烯丙基甲基取代基氯化銨的取代基結構對其聚合反應活性的影響規(guī)律。
　　根據(jù)文獻方法，結合本課題組的研究基礎，選擇并合成系列二烯丙基甲基取代基氯化銨單體，其取代基分別為甲基、丙基、戊基、對甲基芐基、芐基和對硝基芐基。對制備的單體分別采用FTIR和1HNMR進行了結構表征。進一步，采用膨脹計法研究了各單體以過硫酸銨(APS)為引發(fā)劑時的均聚反應動力學，測定了各單體聚合反應表觀活化能和速率方程;以均聚反應動力學參數(shù)為指標，比較各

2、單體聚合反應活性的大小，得到了取代基的空間效應和電子效應對單體聚合反應活性的影響規(guī)律。
　　結果表明，取代基分別為甲基、丙基、戊基、芐基、對甲基芐基和對硝基芐基時，二烯丙基甲基取代基氯化銨的均聚反應表觀活化能分別為Ea1=96.70kJ/mol,Ea2=97.25 kJ/mol,Ea3=96.70 kJ/mol,Ea4=68.10 kJ/mol,Ea5=61.64 kJ/mol,Ea6=77.25 kJ/mol;當聚合反應溫度為5

3、0℃時，聚合反應速率方程分別為Rp1=k1[I]0.72[M]1.92，Rp2=k2[I]0.74[M]1.93，Rp3=k3[I]0.75[M]1.93，Rp4=k4[I]0.71M]1.23，Rp5=k5[I]0.67[M]1.34，Rp6=k6[I]0.57[M]1.07;在同一聚合反應條件下，聚合速率由大到小的順序是Rp1＞Rp2＞Rp3＞Rp5＞Rp4＞Rp6。
　　由此證明，在相同均聚反應條件下，隨著烷基鏈長度增加，單