醛的不對稱烯丙基化反應中取代基效應的研究.pdf

1、醛的不對稱烯丙基化反應是合成手性烯丙基醇的一種重要方法，而手性烯丙基醇是一類重要醫(yī)藥中間體，本文以手性烯丙基硼酒石酸二酰胺酯為輔基，進行脂肪醛的不對稱烯丙基化反應研究。 在本文中手性輔基的制備是以D型酒石酸與胺反應生成酒石酸二酰胺即手性配體，然后以烯丙基溴合成烯丙基溴-鎂格氏試劑，由烯丙基溴-鎂格氏試劑和BF3·OEt2反應生成三烯丙基硼烷，三烯丙基硼烷和手性酒石酸二酰胺反應生成烯丙基硼酒石酸二酰胺酯即手性輔基。 醛與手

2、性輔基低溫反應后堿液淬滅，產物經(jīng)過濾進行固液分離，濾餅即手性酒石酸二酰胺配體，將其用重結晶的方法進行回收，以乙酸—水混合溶劑作為重結晶溶劑，回收率可達90％以上，且經(jīng)實驗驗證，回收所得酒石酸二酰胺參與反應的結果與新制的酒石酸二酰胺幾乎沒有差別，即手性酒石酸二酰胺可經(jīng)回收多次重復使用；濾液經(jīng)乙醚萃取后濃縮，然后經(jīng)柱層析進行分離得到醛的不對稱烯丙基化產物。 在手性配體的選擇上本文選擇了三種胺與酒石酸反應，對比產物的對映體過量值發(fā)現(xiàn)以