有機(jī)小分子印跡凝膠SPR傳感器的構(gòu)建、表征及分析應(yīng)用.pdf

1、分子印跡技術(shù)是一種制備對目標(biāo)分子（模板分子）具有專一識別性的分子識別材料（分子印跡聚合物）的新興技術(shù)。分子印跡聚合物對模板分子表現(xiàn)出預(yù)定的選擇性與高的親和力，并且還具有穩(wěn)定性高、抗惡劣環(huán)境和使用壽命長等優(yōu)點(diǎn)，近年來在諸多領(lǐng)域得到了迅速的發(fā)展。
　　表面等離子共振(SPR)是一種能夠測定發(fā)生在金屬膜上的折射率變化的表面敏感光學(xué)技術(shù)，金屬膜表面的折射率變化是由于發(fā)生在膜表面的識別事件或化學(xué)反應(yīng)引起的。由于其具有檢測速度快，簡單，無需標(biāo)

2、記，高靈敏度和實(shí)時(shí)測量等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于醫(yī)學(xué)診斷、食品安全、藥物分析等各個(gè)領(lǐng)域。
　　本文將分子印跡技術(shù)(MIT)的選擇性高、識別性能好、制備簡單和表面等離子共振技術(shù)(SPR)檢測的靈敏性高、響應(yīng)性能好、無需標(biāo)記等優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，以使用少量交聯(lián)劑制備的印跡凝膠膜對模板分子的響應(yīng)收縮為基礎(chǔ)，采用光引發(fā)聚合方式制備了三種分子印跡SPR傳感器。
　　選取3，3'-二氯聯(lián)苯胺為模板分子，甲基丙烯酸為功能單體，采用在SPR芯片上表面固

3、定光引發(fā)自由基的方式，在SPR芯片上制備了3，3'-二氯聯(lián)苯胺分子印跡SPR傳感器。利用接觸角測量技術(shù)、原子力顯微鏡、電化學(xué)以及溶脹測量技術(shù)對傳感器進(jìn)行表征。SPR光譜上波數(shù)位移的變化表明，與非印跡凝膠傳感膜相比，印跡凝膠傳感膜能夠特異性結(jié)合3，3'-二氯聯(lián)苯胺分子。當(dāng)3，3'-二氯聯(lián)苯胺濃度在9.0×10-12-5.0×10-10 mol/L時(shí)，印跡凝膠SPR傳感器與3，3'-二氯聯(lián)苯胺響應(yīng)時(shí)的波數(shù)變化與其濃度呈良好的線性關(guān)系。3，3

4、'-二氯聯(lián)苯胺與印跡凝膠膜中的印跡位點(diǎn)之間的結(jié)合常數(shù)為2.54×1011L/mol?；谛旁氡葹?時(shí)，自來水與土壤的檢出限分別為0.471ng/L和0.772ng/kg。在自來水與土壤的回收率分別為99.6％和94.2％，說明該方法具有好的重現(xiàn)性和較高的精密度，能夠作為檢測3，3'-二氯聯(lián)苯胺的有效方法。
　　以蘇丹紅Ⅰ印跡的凝膠膜對模板分子的響應(yīng)收縮為基礎(chǔ)，利用表面引發(fā)聚合技術(shù)在SPR芯片上制備了蘇丹紅Ⅰ印跡SPR傳感器，利用電

5、化學(xué)和溶脹測量技術(shù)對傳感器進(jìn)行表征，建立了對蘇丹紅Ⅰ的SPR檢測方法。該方法的線性范圍為8.0×10-10-1.0×10-8mol/L(R2=0.9987)，蘇丹紅Ⅰ和印跡凝膠膜中的印跡位點(diǎn)之間的結(jié)合常數(shù)為6.57×106L/mol。方法用于樣品紅辣椒粉和腌制品中蘇丹紅Ⅰ的檢測，其檢出限分別為3.4×10-10mol/L和2.5×10-10mol/L。紅辣椒粉中兩個(gè)樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.38％和2.10％，腌制品試樣的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1

6、.13％。說明該方法具有較高的靈敏度和較好的重現(xiàn)性。
　　以諾氟沙星為模板分子，4-乙烯基苯甲酸為功能單體，利用表面引發(fā)聚合技術(shù)在SPR芯片上制備了諾氟沙星印跡SPR傳感器;利用電化學(xué)和溶脹測量技術(shù)對傳感器進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)過程中研究了pH值對分子印跡膜吸附性的影響，并在選取的最優(yōu)pH值下對其吸附性和選擇性進(jìn)行了評價(jià)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明與非印跡傳感器相比，印跡傳感器具有較好的吸附性和選擇性。該方法的線性范圍為6.0×10-12-1.0×10